影响甲醇合成催化剂失活的原因和对策

2016年12月明清笔记小说
影响甲醇合成催化剂失活的原因和对策
陈强(惠生(南京)清洁能源股份有限公司,江苏南京210047)
摘要:对于甲醇的生产过程而言,由于受到多种因素的影
响,甲醇合成催化剂通常会出现中毒、高温烧结以及失活等现
象,对于甲醇的产量产生了极大程度的影响,也使得催化剂的
寿命发生了降低,进而使得生产成本发生了进一步的增加。基
于此,本文首先对影响甲醇合成催化剂失活的原因进行了简要
概述,之后对其问题解决对策进行了探究,旨在为相关工作的
开展提供经验借鉴。
关键词:甲醇合成;催化剂失活;原因;对策
在近几年当中,甲醇市场随着我国能源政策的调整已经实
现了较大程度的发展,大批甲醇装置的建立使得原料上以煤为
原料逐渐成为一种主导趋势,在节能减耗方面取得了较大的成
效。然而,从现阶段各个甲醇厂的实际运行情况来看,还普遍
存在着甲醇合成催化剂失活的问题,到影响甲醇合成催化剂
失活的原因,并提出针对性的解决对策,已经成为其发展过程
中亟待解决的实际问题,因此,要对其问题予以高度的重视。
1催化剂中毒导致失活及其对策
1.1硫及硫化合物中毒
现阶段,甲醇合成催化剂较为常见的是铜基催化剂。原料
气中的硫大多都是以H2S和C0S的形式所存在,当其和活性组
分铜发生反应的时候,所生成的硫化亚铜会覆盖在催化剂的表
面之上,进而对孔道予以堵塞,发生永久中毒;且原料气中所含
有的RSH、CS2、噻吩以及硫醚等有机硫也难以实现脱除;通常
情况下,当催化剂所吸收的S量达到本体重量的2.4—2.5%的
范围当中的时候,其活性的下降率会达到70%。因此,在生产
甲醇的过程当中,可以在甲醇合成塔前增设1—2个保护塔,其
中装有ZnO脱硫剂,从而对催化剂的活性予以保护。
1.2氯中毒
在生产甲醇的过程当中,氯的产生通常是因为在催化剂的
制造过程中选用了含有氯根的原料,或者是在工艺蒸汽系统中
存在氯离子;与硫和硫化合物相比较而言,氯对甲醇合成催化
剂的中毒程度要更为严重,中毒现象会从催化剂外表逐渐向内
孔道实现渗透,并和催化剂当中的氯化锌发生反应,进而生成
熔点较低的氯化锌,对于催化剂的“间隔体”作用起到了削弱作
用;且铜晶粒的迅速增大,还会对甲醇催化剂的结构产生破坏
作用,使得其活性降低。基于此,对氯含量较高的原料气需使
用脱氯剂,或者是通过提高工艺用水质量来减少对氯离子的
带入。
1.3氨中毒
一方面,氨会和甲醇合成催化剂中的铜发生反应,所生成
的络合物会使得具有活性的铜出现损失。通常情况下,若原料
气中含有50×10-6—100×10-6氨,甲醇合成催化剂的活性就会
降低10—20%;另一方面,氨与甲醇发生反应还会生成甲胺类
物质,其具有恶臭,对于产品的质量产生了不利的影响。对于
氨的产生而言,其主要体现在催化剂升温还原的过程当中,因
此,要在纯氢中加入合成氨厂精炼N2-H2,并加强对工艺指标
的严格控制。
2升温还原过程导致催化剂失活及其对策
升温还原过程中时而催化剂失活的原因主要体现在以下
两个方面当中:其一是升温还原前的准备工作;其二是升温还卷曲霉素
原。对于升温还原前的准备工作而言,在对催化剂进行搬运和1994年审计法
装卸的过程中会发生破碎,所产生的粉末会导致催化剂失活;
对于升温还原而言,其属于强放热反应,会使得催化剂发生粉重烷基苯
化和烧结等,进而导致催化剂失活。因此,对于氢浓度和升温
速率要实现严格的控制,对于合成环路的CO/CO2浓度予以控
制,在还原过程中还应坚持“三稳、三不、三低”的原则,对于提
氢和提温严禁同时进行。
3操作原因导致催化剂失活及其对策
压力的提高虽然会加热反应,但是也会使得反应前后气体
体积收缩过大,进而生成石蜡和醚等;原料气中的CO2过高,会
导致水热烧结现象的出现;而催化剂床层温度的波动过大和操
作温度过高,会使得催化剂结构发生变化,进而导致催化剂活
九龙入海性下降。基于此,要尽可能保持操作压力的平稳,减少压力波
动;对于催化剂床层温度实现严格的控制,维持低温运作。
4其他原因导致催化剂失活及其对策
在压缩机和循环机的润滑系统中所泄漏出来的油污,其在
高温的条件下会分解成碳和高碳胶质物,在催化剂的表面沉
积,其中所含有的磷、砷等会使催化剂发生永久性的化学中毒,
因此需选用无润滑油的压缩机等设备,并配以高效分离效率的
油分离器。除此之外,油原料其中的CO和煤油原料中的铁、镍
等杂质相接触而生成的羟基金属,会对催化剂的微孔和孔隙产
生堵塞,因此在甲醇合成塔前可以设置羟基金属过滤器,将其
含量控制在<1×10-7的范围当中。
5结语
综上所述,影响甲醇合成催化剂失活的原因有多种,如硫、
氯、氨等杂质中毒,频繁的开、停车以及油污和羟基金属等,再
加之操作温度、操作压力和气体成分等操作原因,
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也会使得催化剂的活性出现下降或失活;为了保证甲醇合
成催化剂的活性,在实际生产的过程当中应该按照相关标准规
范的要求进行操作,结合实际情况应用脱硫剂、脱氯剂等,从而
消除会影响催化剂活性的各种因素,对各项工艺指标实现严格
的控制,在保证甲醇产量的同时,降低生产成本。
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