废气的生物处理是利用微生物的生命过程把废气中的气态污染物分解转化成少或甚 至无害物质。自然界中存在各种各样的微生物,几乎所有无机的和有机的污染物都能转 化。生物处理不需要再生和其他高级处理过程,与其他净化法相比,具有设备简单、能 耗低、安全可靠、无二次污染等优点,但不能回收利用污染物质。 1.2.3.1基本原理
在适宜的环境条件下,微生物不断吸收营养物质,并按照自己的代谢方式进行新 陈代谢活动。废气中生物处理正是利用微生物新陈代谢过程中需要营养物质这一特 点,把废气中的有害物质转化成简单的无机物如二氧化碳、水,以及细胞物质等。
1.2.3.2微生物降解污染物的过程
由于微生物将废气中的有害物质进行转化的过程在气相中难以进行,所以废气中气 态污染物首先要经气相转移到液相或固体表面的液膜中的传质过程,然后污染物才在液 相或固体表面被微生物吸附降解。
按照Ottengraf提出的生物膜理论,生物法净化处理工业废气一般要经历以下四个步 骤(图1-1)。
1)废气中的污染物首先同水接触并溶解于水中(由气膜扩散进入液膜);
2)溶解于液膜中的污染物在浓度差的推动下进一步扩散到生物膜,进而被其中的微 生物捕获并吸收;
3)微生物将污染物转化为生物量、新陈代谢副产品或者C02、水等;
4)生化反应产物002从生物膜表面脱附并反扩散进入气相本体,而1120则被保持在 生物膜内。
气态污染物的生物处理过程也是人类对自然过程的强化和工程控制,其过程的速率 取决于:①气相向液固相的传质速率(与污染物的理化性质和反应器的结构等因素有关); ②能起降解作用的活性生物质量;③生物降解速率(与污染物的种类、生物生长环境条 件、控制作用有关)。表1-1列出了各种气态污染物的生物降解效果。
固液混合层
图1-1生物法净化工业废气的传质降解模型
表1-1微生物对各种气态污染物的生物降解效果
化合物 | 生物降解效果 |
甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丁醇、四氢呋喃、甲醛、乙醛、丁醛、 三甲胺 | 非常好 |
苯、丙酮、乙酸乙酯、苯酚、二甲基硫、噻吩、甲基硫醇、二硫化碳、 酰胺类、吡啶、乙腈、异腈类、氯酚 | 好 |
甲烷、戊烷、环己烷、乙醚、二氯甲烷 | 较差 |
1,1,1- | 无 |
乙炔,异丁烯酸甲酯、异氰酸酯、三氯乙烯、四氯乙烯 | 不明 |
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1.2.3.3废气生物处理的微生物
按照获取营养的方式不同,用于污染物生物降解的微生物有两大类:自养菌和异养 菌。自养菌可以在无有机碳和氧的条件下,以光和氨、硫化氢、硫和铁离子等的氧化获 得必要的能量,而生长所需的碳则由二氧化碳通过卡尔文循环提供,因此它特别适合于 无机物的转化。由于自养菌的能量转换过程缓慢,导致其生长速率也非常慢,其生物负 荷不可能很大,因此对无机气态污染物采用生物处理方法比较困难,仅有少数工艺到 了适当种类的细菌,如采用硝化、反硝化及硫酸菌等去除浓度不太高的臭味气体硫化氢、 氨等。异养菌则是通过有机化合物的氧化来获取营养物和能量,适合进行有机物的转化, 在适当的温度、酸碱度和有氧的条件下,该类微生物能较快地完成污染物的降解。事实 上,国内外广泛应用的是异养菌降解有机物如乙醇、硫醇、酚、甲酚、吲哚、脂肪酸、
乙醛、胺等。
特定的微生物落具有特定的污染物处理对象。在某些情况下,起净化作用的多 种微生物在相同条件下均可正常繁殖。因此,在一个装置内可同时处理含多种污染物 的气体。
在废气生物处理的系统中,微生物是工作的主体,只有了解和掌握微生物的基本生 理特性,筛选、培育出优势高效菌种,才能获得较好的净化效果。以一种物质作为目标 污染物
的微生物菌种一般是通过污泥驯化或培养的方法来进行(表1-2)。
表1-2用于大气污染控制的一些微生物菌属
种类微生物 | 目标污染物 | 举例 |
假单胞菌属(Pseudomonas) | 小分子烃类 | 乙烷 |
诺卡式菌属(Nocardia) | 小分子芳香族化合物 | 二甲苯、苯乙烯 |
黄杆菌属(Flavobacterium) | 氯代化合物 | 氯甲烷、五氯苯酹 |
放线菌属(Actinomyces) | 芳香族化合物 | 甲苯 |
真菌(Fungi) | 聚合高分子 | 聚乙烯 |
氧化亚铁硫杆菌(T.ferrooxidans) | 无机硫化物 | 二氧化硫、硫化氢 |
氧化硫硫杆菌(T.thiooxidans) | 有机硫化物 | 硫醇(RSH) |
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而对于含有复杂的、多种污染成分的目标污染物,则必须用混合培养的方法,驯化、 培育出分工、协作的微生物菌来完成污染物的降解任务。
1.2.3.4影响生物净化废气的主要因素
生物法主要依靠微生物的作用来去除气体中的污染物,微生物的活性决定了反应器 的性能。因此反应器的条件应适合微生物的生长,这些条件包括填料(介质)、湿度、pH、 溶解氧浓度、温度和污染物的浓度等。
(1)填料
对所有类型的生物净化器而言,理想的填料应是良好的传质和发生化学转化的场所, 具有以下性质:
1)最佳的微生物生长环境:营养物、湿度、pH和碳源的供应不受限制;
2)较大的比表面积:接触面积、吸附容量、单位体积的反应点更多;
3) 一定的结构强度:防止填料压实,否则会使压降升髙、气体停留时间缩短;
4)高水分持留能力:水分是维持微生物活性的关键因素;
5)高孔隙率:使气体有较长的停留时间;
6)较低的体密度:减小填料压实的可能性。
常用的堆肥、泥煤等填料能基本符合以上要求,但是其中含有的有机物会逐渐降解, 这不仅使填料压实,还要在一定时间后更换,即有寿命限制。将有机填料和惰性的填充 剂混合,使用寿命可髙达5a, —般为2〜4a。为卞提髙填料性能、降低压降,一般要求60% 的填料直径大于4mm宽带感知。
(2)温度
温度是影响微生物生长的重要因素。任何微生物只能在一定温度范围内生存,在此 温度范围内微生物能大量生长繁殖。根据微生物对温度的依赖,可以将它们分为低温性 (<25°C),中温性(25〜40°C)和高温性(>40°C)微生物。在适宜的温度范围内,随 着温度的升高,微生物的代谢速率和生长速率均可相应提高,但高于最高生长温度后, 微生物停止生长,甚至最终死亡。因此,需根据微生物种类选择最适宜的温度。通常, 用于有机物和无机物
降解的微生物均是中温、高温菌占优势。一般情况下,生物处理可 在25〜35°C进行,很多研究表明,35°C是很多好氧微生物的最佳温度。
温度除了改变微生物的代谢速率外,还能影响污染物的物理状态,使得一部分污染 物发生固一液、气一液相转换,从而影响生物净化效果。如:温度的提高,会降低污染 物特别是有机污染物在水中的溶解以及在填料上的吸附,从而影响气相中污染物的去除。
(3) pH
微生物的生命活动,物质代谢都与pH有密切联系,每种微生物都有不同的pH要求。 大多数细菌、藻类和原生动物对pH的适宜范围为4〜10,最佳pH为6.5丝锥夹头〜7.5。表1-3列 se.20sqw出了几种常用微生物的适宜温度和pH范围。
表1-3几种微生物适宜的温度和pH
微生物 | 假单胞菌 | 环状菌属 | 硫氰氧化杆菌 | 硫杆菌 | 放线菌S2 |
温度/。。 | 25 〜35 | 30 〜35 | 27 〜33 | 25 〜30 | 20 〜30 |
链式反应pH | 6.5 〜7.5 | 7.0 〜8.0 空心玻璃砖 | 6.8 〜7.6 | 5.5 〜7.5 | 7.0 〜8.0 |
最适宜pH | 7.0 | 7.5 | 7.0 | 7.0 | 7.0 |
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(4)溶解氧
根据微生物的呼吸与氧的关系,微生物可分为好氧微生物、兼性厌氧(或兼性好氧) 微生物和厌氧微生物。 '
好氧微生物需要供给充足的氧。氧对好氧微生物具有两个作用:①在呼吸中氧作为 最终电子受体;②在留醇类和不饱和脂肪酸的生物合成中需要氧。充氧的效果与好氧微 生物的生长量呈正相关性,氧供应量的多少根据微生物的数量、生理特性、基质性质及 浓度综合考虑。
兼性微生物具有脱氢酶也具有氧化酶,既可在无氧条件也在有氧条件下存在。在好波诺波黑猩猩 氧生长时氧化酶活性强,细胞素及电子传递体系的其他组分正常存在,而在无氧条件 下,细胞素及电子传递体系的其他组分减少或全部丧失,氧化酶不活动,一旦通入氧 气,这些组分的合成很快恢复。
厌氧微生物只有在无氧条件下才能生存,它们进行发酵或无氧呼吸。因此在其进行 生物处理过程中要尽可能保持无氧状态。
(5)湿度
在生物过滤处理废气中,湿度是一个重要的环境因素。首先,它控制氧的水平,决 定是好氧还是厌氧条件。如果滤料的微孔中80%〜90%充满水,则可能是厌氧条件。其 次,大多数微生物的生命活动都需要水,而且只有溶解于水相中的污染物才可能被微生 物所降解。
如果填料的湿度太低,将使微生物失活,填料也会收缩破裂而产生气流短流;如填 料湿度太高,不仅会使气体通过滤床的压降增高、停留时间降低,而且由于空气•水界面 的减少引起氧供应不足,形成厌氧区域从而产生臭味并使降解速率降低。许多实验表明, 填料的湿度在40%〜60% (湿重)范围内时,生物滤膜的性能较为稳定。对于致密的、 排水困难的填料和憎水性挥发性有机物(VOCs),最佳含水量在40%左右;对于密度较 小、多孔性的填料和亲水性的VOCs,则最佳含水量在60%以上。