对苯二甲酸迁移量的测定
11 范围
本标准规定了食品接触材料及制品中对苯二甲酸迁移量的测定方法。 本标准适用于食品接触材料及制品中对苯二甲酸迁移量的测定。
12 原理
食品模拟物中的对苯二甲酸通过高效液相谱进行分离，采用紫外检测器进行检测。水基食品模 拟物直接进样测定，橄榄油介质食品模拟物通过稀碳酸氢钠溶液提取后进样测定。以邻苯二甲酸作内 标，采用内标法定量。 13 试剂和材料
注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。
3.1 试剂
3.1.1 三水乙酸钠（C2H3O2Na·3H2O）。
3.1.2 碳酸氢钠（NaHCO3）。
3.1.3 正庚烷（n-C7H16）。
3.1.4 甲醇（CH3OH）：谱纯。
3.1.5 异丙醇（C3H8O）。
3.1.6 冰乙酸（CH3COOH）。
3.1.7 无水乙醇（C2絮凝剂H5OH）。
3.1.8 橄榄油。
3.1.9 磷酸（H3PO4）。
13.2 试剂配制
23.2.1 10%乙醇水溶液（体积分数）：量取100 mL无水乙醇（3.1.7）于1 L 容量瓶中，用水定容。
33.2.2 50%乙醇水溶液（体积分数）：量取500 mL无水乙醇（3.1.7）于1 L 容量瓶中，用水定容。
十六届三中全会公报43.2.3 4%乙酸水溶液（体积分数）：量取40 mL冰乙酸（3.1.6）于1 L容量瓶中，用水定容。
53.2.4 50%乙酸水溶液（体积分数）：量取500 mL冰乙酸（3.1.6）于1 L 容量瓶中，用水定容。
63.2.5 0.1%(质量浓度)碳酸氢钠水溶液：称取1 g(精确至0.1 g)碳酸氢钠(3.1.2)，用水溶解并定容于1 L容量瓶中。
73.2.5 乙酸钠缓冲液（pH = 3.6):称取25.0 g三水乙酸钠（3.1.1)溶于350 mL水中，加入5.0 mL士 0.1 mL磷酸(3.1.9)，用约50 mL冰乙酸(3.1.6)调节pH值至3.6士0.2，加水定容至500 mL。
3.3 标准品
3.3.1 对苯二甲酸（C8H6O4）标准品：纯度大于99%。
3.3.2 邻苯二甲酸（C8H6O4）标准品：纯度大于99%。
3.4 标准溶液配制
3.4.1 对苯二甲酸标准储备溶液(500 mg/L):准确称取50 mg(精确至0.1 mg)对苯二甲酸标准品(3.3.1)， 加人90mL甲醇(3.1.4)使其溶解，将溶液加热至50 ℃，持续1 h，使对苯二甲酸充分溶解。待溶液冷却后转移至100 mL容量瓶，用甲醇定容。
3.4.2气瓶水压试验 对苯二甲酸标准中间溶液:分别于6只25 mL容量瓶中加入0 mL、1.0 mL、2.0 mL、5.0 mL、
10.0 mL、20.0 mL对苯二甲酸标准储备溶液（3.4.1)，再分别加入5 mL邻苯二甲酸内标储备溶液 (3.4.5)，用甲醇定容。对苯二甲酸标准中间溶液的浓度分别为0.0 mg/L、20 mg/L、40 mg/L、100 mg/L、 200 mg/L、400 mg/L。内标邻苯二甲酸的浓度均为200 mg/L。应当天配制。
3.4.3 水基食品模拟物介质标准工作溶液：分别移取2.0 mL对苯二甲酸标准中间溶液(3.4.2)于6个50 mL容量瓶中，用水定容。对苯二甲酸的标准工作液浓度分别为0.0 mg/L、0.8 mg/L、1.6 mg/L、4.0 mg/L、8.0 mg/L、16.0 mg/L；内标浓度均为8.0 mg/L。采用同样方式，分别用4%乙酸溶液、10%乙醇溶液、50%乙醇溶液配制同样系列的对苯二甲酸标准工作溶液。
3.4.4 橄榄油介质标准工作溶液：分别称取橄榄油50 g士1 g于6个250 mL分液漏斗中，准确移入2.0 mL对苯二甲酸标准中间溶液(3.4.2)，混合均匀后加人50 mL士2 mL庚烷，再混匀。再加入20 mL士l mL碳酸氢钠溶液(3.2.5)，充分振荡1 min，静置15 min分层。用100 mL烧杯收集下层水相，然后加入20 mL士l mL碳酸氢钠溶液（3.2.5)重新提取上层油相。 摇匀后静置，待两相分离后，用烧杯收集下层水相，合并两次水相提取溶液。用注射器或真空泵（流速10 mL/min〜20 mL/min)使提取液通过固相萃取C18柱（4.4)。收集滤液于50 mL容量瓶中，加入1.0 mL士0.1 mL 50%乙酸溶液(3.2.4)，用水定容。取1 mL〜倒逼2 mL滤液用滤膜(4.5)过滤。对苯二甲酸的标准工作液浓度分别为 0.0 mg/kg、0.8 mg/kg、l.6 mg/kg、4.0 mg/kg、8.0 mg/kg、16.0 mg/kg；内标浓度均为8.0 mg/kg。
3.4.5 邻苯二甲酸内标储备溶液（1 000 mg/L):准确称取0.1 g(精确至0.1 mg)邻苯二甲酸标准品(3.3.2)，用10 mL异丙醇(3.1.5)溶解，然后将溶液转移至100 mL容量瓶中并以异丙醇定容。
3.4.6 邻苯二甲酸内标中间溶液:取5 mL邻苯二甲酸内标储备溶液(3.4.5)于25 mL容量瓶中，用甲醇定容，浓度为200 mg/L。
14 仪器设备
4.1 高效液相谱仪:配紫外检测器和10 μL定量环。
4.2 分析天平:感量0.1 mg、0.1 g。
4.3 pH计。
4.4 固相萃取C18柱：十八烷基硅烷(ODS)400 mg。
4.5 微孔滤膜：0.2 μm。
5 分析步骤
5.1 样品迁移试验
2011安徽高考数学理科
按照GB 5009.156- xxxx《食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则》及GB xxxx-xxxx《食品接触材料及制品迁移试验通则》的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。如果得到的食品模拟物试液不能马上进行下一步试验，应将食品模拟物试液于4 ℃冰箱中避光保存。
应将所得食品模拟物试液冷却或恢复至室温后进行下一步试验。
5.2 试液制备
5.2.1 水基食品模拟物试液的制备
移取50.0 mL从迁移试验中得到的水基食品模拟物于预先盛有2.0 mL邻苯二甲酸内标中间溶液 (3.4.6)的100 mL锥形瓶中，混合均匀。平行制样两份。
5.2.2 橄榄油模拟物试液的制备
称取50.0 g士1.0 g从迁移试验中得到的橄榄油介质食品模拟物于250 mL分液漏斗中，加入
2.0 mL内标中间溶液(3.4.6)，混合均匀后量取50 mL士2 mL的庚烷(3.1.3)于分液漏斗中。再按3.4.4“再加入20 mL士l mL碳酸氢钠溶液……取1 mL〜2 mL滤液用滤膜(4.5)过滤”步骤操作，溶液待测。平行制样两份。
5.3 空白试液的制备
按照5.2所述步骤处理没有与食品接触材料接触的食品模拟物。
5.4 测定
5.4.1 液相谱测定参考条件
由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。
a) 谱柱：C18柱，250 mm×4.6 mm(内径），粒径5 μm，或相当者。
b) 流动相：A：150 mL乙酸钠缓冲液(3.2.5)＋750 mL水；B：甲醇。
测定水基模拟物试液时：流动相为A+B=80+20(体积比); 测定橄榄油模拟物试液时：流动相为A+B=85+15（体积比）。
c) 流速：1.5 mL/min。
d) 柱温：室温。
e) 进样量：10 μL。
f）紫外检测器：波长242 nm。
5.4.2 绘制标准工作曲线
按照5.4.1所列测定条件，对标准工作溶液（3.4.3和3.4.4）依次进样测定。以标准工作溶液中对苯二甲酸浓度为横坐标，单位以“mg/L或mg/kg”表示，以对苯二甲酸/邻苯二甲酸的峰面积比值为纵坐标，分别绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液谱图参见附录A。
按式（1）计算回归参数：
…………………………………………………(1)
式中：
y —食品模拟物标准工作溶液中对苯二甲酸/邻苯二甲酸的峰面积比值；
a —回归曲线的斜率；
x—食品模拟物标准工作溶液中对苯二甲酸的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）；
b —回归曲线的截距。
标准曲线的相关系数要求不小于0.996。
5.4.3 试液测定
对空白溶液（5.3）和食品模拟物试液（5.2）依次进样，扣除空白值，得到对苯二甲酸/邻苯二甲酸的峰面积比值。
6 分析结果的表述
6.1 食品模拟物试液中对苯二甲酸浓度的计算
食品模拟物试液中对苯二甲酸的浓度c按式（2）计算。
…………………………………………(2)
c —食品模拟物试液中对苯二甲酸的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）；
y —对苯二甲酸/邻苯二甲酸的峰面积比值；
b —回归曲线的截距；
a —回归曲线的斜率。
6.2 对苯二甲酸迁移量的计算
由6.1得到的食品模拟物中对苯二甲酸浓度，按GB 5009.156-xxxx《食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则》进行迁移量的计算，得到食品接触材料及制品中对苯二甲酸的迁移量。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。
7 确证
当上述结果超过特定限量值（SML）时，用液相谱-串联质谱法或其他有效方法确证。液相谱-串联质谱法分析参考条件及谱图参见附录B和附录C。
8 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。
9 其他
本方法水基模拟物的方法检出限为0.3 mg/L；橄榄油模拟物的方法检出限为0.3 mg/kg。
附 录A
对苯二甲酸标准谱图
A.1对苯二甲酸标准谱图
附 录B
液相谱-串联质谱法确证参考条件
B.1 液相谱条件
a）谱柱：Agilent TC-C18 150 mm×4.6 mm（内径），5 μm，或相当者；
b）流动相：甲醇+0.2%甲酸溶液（60+40，6 min）；
c）流速：0.6 mL/min；
d）进样量：10 μL；
e）柱温：35 ℃。
B.2 质谱条件
a）离子源：ESI-；
b）电离电压：-4000 V；
c）离子源温度：550 ℃；
d）雾化气：50.0 psi；
e）加热辅助气：50.0 psi；
f）气帘气：25.0 psi；
g）MRM参数：
监测离子对 | 去簇电压 （DP），V | 入口电压 (EP)，V | 碰撞池出口电压 (CXP)，V | 碰撞能量 （CE），V | 驻留时间（ms） |
164.9/120.9 | -40 | -12 | -8 | 中国国际石油化工联合有限责任公司 -19.1 | 100 |
164.9/76.9 | -26.5 |
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B.3 定性测定
进行试样测定时，将样液适当稀释，按液相谱-质谱条件测定样液和标准工作溶液，如果检出谱峰的保留时间与标准物质相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子比与标准物质的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表C.1规定的范围，则可判断样品中存在对苯二甲酸。
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