原子荧光光谱法测定地下水中锡(1)

原子荧光光谱法测定地下水中锡

elispot杨万斌，李小兰，杜小燕，张新民

（深圳市索奥检测技术有限公司，广东省深圳市 518100）

摘要：原子荧光光谱法测定地下水锡试验中，选择最佳的硼氢化钾溶液和硫脲-抗坏血酸溶液浓度，反应体系中加入浓度为20g/L硼氢化钾溶液，100ml试样溶液中加入10ml硫脲-抗坏血酸溶液作为还原剂，方法检出限为0.02μg/L，测量精密度为0.33%～1.24%，加标回收效率为100%～102%。

关键字：原子荧光；锡；地下水

中图分类号：X831 文献标识码： A 文章编号：

Atomic Fluorescence Spectrometric Method for The Determination of Tin in Groundwater

YANG Wan-bin，LI Xiao-lan，Du xiao-yan，Zhang Xin-ming

(SoAo Analysis Laboratory，Guangdong Shenzhen 518100，China)

Abstract：Atomic fluorescence spectrometry determination of tin in water test, choose the best potassium borohydride solution and thiourea L-ascorbic acid solution concentration,the reaction system with the concentration of 20g / L potassium borohydride solution, sample solution of Thiourea in 100ml joined the 10ml - ascorbic acid as the reducing agent, the detection limit was 0.02 g / L, measuring precision degree of 0.33% to 1.24%, and the recovery rate was 100% ~ 102%.

Key words: atomic fluorescence spectrometric；Tin；groundwater

随着环境污染向农村的转移，农村环境问题日益恶化，工业污染和农药残留问题在农村环境中较为突出，这些污染物经土壤渗入地下水，威胁着以地下水为主要饮用水来源的农村饮水安全。原子荧光光谱法为测定金属锡重要手段之一，在目前的环境检测领域有着广泛的应用。地下水中锡的测定，采用原子荧光光谱法能达较好的准确度和精密度，在测定的试验过程中，还原体系和氢化物发生体系是重要的部分，选择最佳的反应条件，能达到更好的检测效果。

1 试验部分

1.1 仪器

原子荧光分光光度计：北京海光仪器公司AFS-2100双道原子荧光光度计。

1.2 试剂

1.2.1 锡标准溶液：100μg/ml，中国计量科学研究院。

1.2.2 硝酸：优级纯。

1.2.3 硝酸溶液：5+95。

1.2.4 还原剂溶液：称取2.5g氢氧化钠（GR）溶于去离子水，溶解后加入10g硼氢化钾，加去离子水定容至500ml。

1.2.5 载流溶液：硝酸溶液（5+95），取25ml劲雨煦风硝酸（1.2.3），加入475ml去离子水中。

1.2.6还原剂：（10%硫脲+10%抗坏血酸水溶液），称取化学战争15g硫脲和15g抗坏血酸溶于150

ml去离子水中，混匀。

1.3 标准系列的配制

将锡标准溶液（1.2.1）逐级稀释至0.1μg/ml，分别吸取此标准使用溶液0ml，1.0ml，2.0ml，4.0ml，8.0ml，10.0ml于100ml容量瓶中，分别加入10ml还原剂（1.2.6），再分别加入5ml硝酸（1.2.2），用去离子水定容至刻度线。此系列锡浓度分别为0.00、1.00、博兴实验中学2.00、4.00、8.00、10.00μg/L。

1.4 样品的处理

于100ml容量瓶中加入10ml还原剂（1.2.6），5ml硝酸（1.2.2），再加入样品至100ml。

同时做空白试验。

1.5 仪器工作条件

仪器工作条件设置，见表1

表1.仪器参数与工作条件的设置

参数	设置
光电倍增管负高压/（V）	260
原子化器高度太师庄中学/（mm）	8
灯电流/（mA）	80
载气流量/（ml/min）	300
屏蔽气流量/（ml/min）	900

1.6 测定

开机设置仪器工作条件，输入相关参数，预热30分钟，先测定标准空白，待通过辨别后进入标准曲线的绘制（自动扣除空白值），测量平均样品空白后进入样品测量。

2. 结果与讨论

2.1硼氢化钾浓度的选择

硼氢化钾是原子荧光测定体系中氢化物发生的重要一环，在原子荧光测定金属时，各种金属所需要的最佳硼氢化钾的浓度不一样，在测定金属锡时，浓度过低时在溶液中不能形成充分的锡的氢化物，且不能产生足够的氢气进入原子化器，浓度过高时，硼氢化钾与酸反应生成的氢气量会过大，易造成读数的不稳定，影响数据的重复性。本文试验对几种浓度的硼氢化钾浓度对测定结果的影响，当硼氢化钾浓度为20g/L时，结果的准确度和精密度效果最理想，见表2。

表2.不同浓度下测量10μg/L标液的精密度和准确度

硼氢化钾浓度 /(g/L）	测量次数 /(次）	平均浓度 /(μg/L)	平均荧光强度	RSD /(%)
5	5	0.0127	0	0
10	5	2.6845	290.283	4.2
20	5	9.6535	1047.445	0.4
30	5	8.3152	902.041	1.4
40	5	6.8735	745.409	1.0

表3不同浓度硼氢化钾测量10μg/L锡标液荧光强度值

2.2 硫脲-抗坏血酸还原剂的用量选择

在原子荧光测定锡中，需加入一定量的硫脲-抗坏血酸作为还原剂，同时它也是掩蔽剂，可抑制部分过渡金属的干扰，还原剂用量少易造成还原不充分，测量值偏小，同时对干扰金属的抑制效果不佳，还原剂用量过大易造成试剂的浪费，同时在温度较低时，在试剂存放一定的时间后，过多的硫脲-抗坏血酸易生成结晶，本文在以上确定的条件下测试了不同浓度的硫脲-抗坏血酸对测量结果的影响，当硫脲-抗坏血酸（10%硫脲+10%抗坏血酸）加入量为10ml时（加入100ml容量瓶），测量结果的准确度和精密度较好。见表4、表5。

表4.加入不同量还原剂对测量4.0μg/L标液的准确度和精密度

硫脲抗坏血酸加入体积/(ml）	测量次数 /(次）	平均浓度 /(μg/L）	平均荧光强度	RSD /(%）
5	5	3.2708	353.979	0.5
10	5	4.0740	441.253	1.0
15	5	3.8269	414.3988	1.2
20	5	3.6052	390.317	1.0
25	5	3.3503	362.620	1.3

表5硫脲-抗坏血酸加入量对荧光强度值的影响

2.3 方法的线性范围和检出限

在以上条件下，锡浓度在0～10μg/L范围内，测得荧光强度与锡浓度线性良好，线性方程为y=108.647*C-1.377，相关系数r=0.9998p2p传输。检出限由连续测定11次空白溶液荧光信号（扣除标准空白）的标准偏差的3倍除以工作曲线的斜率，即DL=3*SD/K（AFS-2100原子荧光光度计操作软件可一次性测量并计算结果），计算得检出限为0.02μg/L。

2.4 方法的精密度和准确度

AFS-2100原子荧光光度计定义相对标准偏差为连续11次测定标准溶液荧光强度值的标准偏差除以测量平均值，即为相对标准偏差RSD，对3个不同浓度的标准溶液进行精密度测量，得出RSD为0.33%～1.24%。测量地下水样品加入3个不同浓度的标液进行加标试验，所得回收率为100%～102%。见表6。

表6样品加标试验结果

序号	样品本底值 /(μg/L）	加标浓度 /(μg/L）	测量次数 /(次）	测定平均值 /(μg/L）	RSD /(%）	回收率 /(%）
1	0.213	1.0	5	1.215	1.9	100.2
2	0.213	1.5	5	1.735	0.9	101.5
3	0.213	4.0	5	4.286	0.8	101.9

3.结论

在原子荧光测定锡中，硼氢化钾和硫脲-抗坏血酸溶液是反应体系中重要的部分，选择合适的浓度和加入量，能更好的提高试验的准确度和精确度，选择20g/L硼氢化钾和100ml溶液中加入10ml硫脲-抗坏血酸溶液作为还原剂的量，方法检出限为0.02μg/L，测量精密度为0.33%～1.24%，加标回收效率理想。

4.参考文献

[1] 中华人民共和国卫生部中国国家标准化管理委员会发布.生活饮用水标准检验方法金属指标.GB/T5750.6-2006 23.1:43-44.

[2] 蔡秋，龙梅立.氢化物原子荧光光谱法测定蔬菜罐头中的痕量锡.贵州出入境检验检疫局综合技术中心.

[3] 查河霞，于平胜，缪吉霞.涉水产品浸泡液中痕量锡的氢化物原子荧光测定法.《职业与健康》，2005年2月第21卷第2期:214-215.