不同催化剂对合成乙酸正丁酯的影响

邝力

指导老师：李红缨

肇庆学院化学化工学院 10化学

摘要:实验目的是通过实验比较不同催化剂对合成乙酸正丁酯的效果，分析各种催化剂的优缺点。实验表明六水合三氯化铁，一水合硫酸氢钠,对甲苯磺酸,十二水硫酸铁铵，SnCl4?5H2O既保持浓硫酸的催化产率又克服了浓硫酸催化反应腐蚀和污染问题,都具有价廉易得, 产品收率较高, 催化活性高, 能够重复使用, 不会引起副反应, 不溶于反应体系, 易于分离、回收和再生, 操作简单, 制备方法简便, 处理条件易行, 便于工业化等特点。

关键词: 乙酸正丁酯，六水合三氯化铁，一水合硫酸氢钠,对甲苯磺酸,十二水硫酸铁铵，SnCl4?5H2O，催化酯化

引言

酸（羧酸或无机含氧酸）与醇起反应生成的一类有机化合物叫做酯。

RCO-OH+H-OR′－－－→RCO-OR′+H2O

有机化合物的一类，低级的酯是有香气的挥发性液体，高级的酯是蜡状固体或很稠的液体。几种高级的酯是脂肪的主要成分。

低分子量的酯可用作溶剂，分子量较大的酯是良好的增塑剂。许多带有支链的醇形成的酯是优良的润滑油。酯还可用于香料、香精、化妆品、肥皂和药品等工业。

乙酸正丁酯，又名醋酸丁酯，醋酸正丁酯，乙酸丁脂。

结构简式：CH3COO(CH2)3CH3

分子式：C6H12O2

乙酸正丁酯( n-Buryl Acetate) 是一种无透明的可燃性液体，具有水果香味，是化工、医药等行业的重要原料、中间体，也是良好的萃取剂和分析试剂，应用十分广泛。

乙酸正丁酯具有比乙酸戊酯略小的水果香味, 它可与醇, 酮, 酯和大多数常用的有机溶剂互溶。天然的乙酸正丁酯主要存在于苹果、香蕉、樱桃、葡萄等植物中, 易挥发, 难溶于水, 能溶解油脂莘脑, 树胶, 松香等, 有麻醉作用, 有刺激性, 其比重为d420 0.8825, 折光率nD20为1. 3941。目前工业上通常以浓硫酸作催化剂, 由乙酸与正丁醇直接酯化来合成乙酸正丁酯, 该方法存在腐蚀设备、副产品多、后处理繁琐、容易污染环境、产率低等缺点。随着人们的环保意识的提高, 利用其它催化剂代替硫酸催化乙酸正丁酯成为必然趋势。本文通过实验比较不同催化剂对合成乙酸正丁酯的效果，分析各种催化剂的优缺点。

1. 实验部分

1.1主要试剂与仪器

正丁醇9.3g（11.5mL，0.125mol）；冰醋酸8.3g（7.9mL，0.1375mol）；催化剂（浓硫酸，FeCl3·6H2O，对甲苯磺酸，十二水硫酸铁铵，一水硫酸氢钠，SnCl4·5H2O）；10﹪碳酸钠溶液；无水硫酸镁。

1.1.2 仪器

三颈烧瓶（100mL1个）；圆底烧瓶（50mL1个）；冷凝管（直形、球形个1个）；分水器（1个）；蒸馏头（1个）；接引管、锥形瓶（各1个）；分液漏斗（1个）；水银温度计（150℃1支）；阿贝折光仪。

1.2实验步骤

在干燥的三颈烧瓶中加入11.5ml（9.3g，0.125mol）正丁醇和冰醋酸7.9ml (8.3g, 0.1375mol)，摇动下慢慢加入计算量的催化剂，混合均匀后加入2粒沸石，装上温度计分水器和冷凝管，在分水器中加入水至下支管口处，在石棉网上小火加热回流，控制反应温度和回流速度，回流过程中产生的水逐渐放出，保持分水器中水层液面在原来的高度，并记录分出的水量。直至分水器中的水不再增加时，即可认为反应基本完成。

停止加热，待反应冷却至室温，将分水器中液体和反应液全部转入分液漏斗，用10ml饱和食盐水洗涤烧瓶，并将涮洗液合并于分液漏斗中，摇振后静置，分去下层水溶液。然后将酯层依次小心用10 ml水、10 ml 10%碳酸钠溶液、10 ml水洗涤，洗涤过程注意振摇漏斗并放气，静置后分去水溶液。

称量1-2g无水硫酸镁放入锥形瓶中，把酯层转入锥瓶中干燥至澄清。将干燥的酯转入50的干燥圆底烧瓶中（切勿使无水硫酸镁落入烧瓶），加2粒沸石，安装好蒸馏装置，在石棉网加热蒸馏，收集122—126℃馏分于一预先称量的干燥锥瓶中，称量产物并计算产率。测产物的折光率。

2. 结果与讨论

2.1六种催化剂催化效果比较

催化剂	反应前状态	用量	反应时间min anarchy in the uk	产率%	反应后状态
浓硫酸	无黏稠，油状液体	3d	45	0.59	浅黄液体(在废液中)
六水合三氯化铁	橘黄的晶体	1.9g	40	0.51	红棕液体（在废液中）
对甲苯磺酸	白针状或粉末状结晶	0.6g	25	0.56	淡黄固体
一水合硫酸氢钠	白晶体	0.3g	50	0.49	白固体
十二水硫酸铁铵	无晶体	1.0g	40	0.56	棕固体
6的乘法口诀教学设计SnCl4·5H2O	无液体中国防水网	0.6g	15	0.46	无液体（在废液中）

表1 六种催化剂对反应的影响(醇酸摩尔比1:0.91)

由表1可知用六种催化剂酯化时产率相差不大,但是使用对甲苯磺酸，一水合硫酸氢钠,十二水硫酸铁铵催化剂,，反应后对环境污染少，产品的后处理容易。六种催化剂反应时间差别比较大，一水合硫酸钠耗时最多，其次是浓硫酸，六水合三氯化铁和十二水硫酸铁铵，对甲苯磺酸，耗时最少是SnCl4?5H2O

2.2产品折光率比较

罗家伦

催化剂	产品颜	折光率	文献值
浓硫酸	无透明	1.3906	1.3941
六水合三氯化铁	无透明	1.3903
对甲苯磺酸	无透明	1.3895
一水合硫酸氢钠	无透明	1.3900
十二水硫酸铁铵	无透明	1.3902
SnCl4·5H2O	无透明	1.3920

表2 产品折光率的比较

由表2可知道六种催化剂分别制出的产品的颜状态都相同,测出的折光率与文献值基本接近,采用SnCl4?5H2O催化得出的产物测得折光率更靠近文献值.浓硫酸，六水合三氯化铁，一水合硫酸钠，十二水硫酸铁铵催化制得的产物测得折光率较靠近文献值，对甲苯磺酸催化制得的产物测得的折光率相比其他催化剂比文献值低,原因是气温的差异造成.

2.3 催化剂价格比较

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催化剂	浓硫酸	六水合三氯化铁	对甲苯磺酸	一水合硫酸氢钠	十二水硫酸铁铵	SnCl4·5H2O
价格（元/吨）	1500-2200	2450-3800	9500	1300-2000	26000-28000	85000