第二节均相催化氧化
问题1：均相催化氧化主要分哪两种类型？
定义：以过渡金属离子为催化剂，在反应初期有较长的诱导期，过了诱导 期，氧化反应速度迅速增长，这种
能自动加速的氧化反应叫催化自
氧化反应。
2．络合催化氧化
问题2：什么叫络合催化氧化？
催化剂的过渡金属中心原子与反应物分子构成配位键，使其活化并使在配位上进行反应。
例如:
Weaker法——>乙烯氧化制CH3CHO
表5-2 催化自氧化的重要氧化产品
丁烷
轻油
高级烷烃高级烷烃环己烷环己烷环己烷
甲苯
对二甲苯乙苯
异丙苯乙醛
乙醛
异丁烷醋酸和甲乙酮
醋酸
高级脂肪酸
高级醇
环己醇和环己
酮
生物制药板块>藻花香猪环己醇
己二酸
苯甲酸
对苯二甲酸
过氧化氢异丙
苯
醋酸
醋酸、醋酐
过氧化氢异丁
烷
醋酸钴
丁酸钴或
环烷酸钴
高锰酸钾
硼酸
环烷酸钴
硼酸
醋酸钴,
促进剂乙
醛
环烷酸钴
*
醋酸锰
醋酸钴/
锰
167度,6MPa，醋酸
作溶剂
147~177度，
5MPa
117度左右
176度左右
147~157度
sl9
乐果q7167~177度
90度，醋酸作溶剂
147~157度,
303kPa
147度左右
107度左右
67度左右
152~505kPa
45度左右
107~1270.53MPa
一．催化自氧化反应
（一）♀反应机理、动力学
副反应也为自由基链反应机理。（一）动力学方程icmp
稳定态假设：
（二）催化剂
催化作用：加速引发，缩短反应诱导期，加
rrkkk速ROOH分解（副作用）。
氧化还原电位高的金属离子作催化剂。（三）氧化促进剂
一类：有机含氧化合物；
另一类：溴化物
加入量：环己烷+少量乙醛——>己二酸
对二甲苯和乙醛以1比1的比例
——>对苯二甲酸
乙醛——>醋酸
问题3：影响氧化反应的因素有哪些？（四）影响氧化反应的因素
1．温度、氧分压
较高温度时：如果O2压力高时，反应速度
由动力学控制；如果O2压力
低时，反应速度由扩散速度控
制。
2．杂质的影响
水——阻化剂——反应物苯酚、甲酸——自阻化剂——产物3．空速V:
定义式：
空速或氧的流量,N*(m^3)/h 氧化气空速=—————————————
反应器中液体的滞流量,m^3 V增加有利于O2吸收。
4．溶剂:
（1）反应温度的需要
（2）溶解催化剂的需要
5．转化率与返混的控制：
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