和氮甲酰吗啉含量
邱丽伟 董明云 付春山
(黑龙江石油化工厂质检科，大庆,163713)
研究了用气相谱法测定C3～C5烃中吗啉和氮甲酰吗啉的含量，用外标法定量，采用对氮・磷响应大的检测器氮磷检测器，检测极限可达0.03×10-6。建立了用长2m，外径6mm，固定相为60～80目的T EN A X T A的填充柱和长30m，内径0.32mm的HP5毛细管柱，采用非极性5%dipheny l和95%dimethyl polysilox ane为固定相。比较分析结果，得出毛细管柱具有比填充柱更高的灵敏度。
关键词：气相谱 氮磷检测器 外标法
甲乙酮是精细化工生产中的一种重要溶剂，在甲乙酮合成过程中需要用萃取剂吗啉和氮甲酰吗啉对原料C3～C5烃进行萃取提浓，如果C3～C5烃中吗啉和氮甲酰吗啉含量过高，会使催化剂中毒，从而影响它的使用寿命[1]，分离效果和检出限都不如采用毛细管柱，因此，本文用填充柱和毛细管柱做对照试验，并用氮磷检测器检测吗啉和氮甲酰吗啉的含量，获得了满意的结果。
1 实验部分
1.1 仪 器
日本岛津GC14B;3295积分仪。
1.2 谱条件
1.2.1 填充柱
测定条件：谱柱，柱长2m，外径6mm。固定相,60～80目的TENAX T A。检测器，氮磷检测器。载气：氮气,25mL/m in；氢气,2mL/min；空气,220mL/m in。柱温200℃恒温。进样器温度250℃。检测器温度250℃。进样量1.0 L。 标准样的配制及分析：吗啉和氮甲酰吗啉分别采用谱纯标样，纯度99.5%以上；正己烷采用AR标样，纯度99.0%以上。
样品的预处理及计算公式：先将1m L丁烯样品(内含吗啉和氮甲酰吗啉)溶解在3m L正己烷中，测出丁烯的质量M丁烯，查出正己烷的密度D正己烷，算出总质量M样，计算出总密度D样，放入冰箱中冷却20min，方可做样。M OR和NFM 的含量计算公式:
C(%)=
H样・A标・M样・D样
H标・M丁烯・D正己烷
×1/10000
式中:M OR吗啉;NFM氮甲酰吗啉;
H样样品中M OR峰高;
A标标样中M OR浓度;H标标样中M OR峰高。
用溶剂正己烷将吗啉和氮甲酰吗啉配成1#～5#混合物，表1列出了用填充柱测量吗啉和氮甲酰吗啉的实际含量和测量含量。
表1 填充柱测量吗啉和氮甲酰吗啉的含量项 目
C实%
×10000
C测1%
×10000
C测2%
×10000
C测%
×10000
1#
M OR 6.37 6.22 6.24 6.23
NFM7.267.387.427.40
2#
M OR 3.20 3.10 3.05 3.07
NFM 3.52 3.30 3.20 3.25
3#
M OR 1.31 1.34 1.50 1.42
NFM 1.50 1.61 1.70 1.65
4#
M OR0.700.760.720.74
NFM0.800.910.930.92
5#
M OR0.380.310.320.33
NFM0.430.540.360.45
h场景模拟器阅读1-15 收稿日期:19981204；修改稿收到日期:19990921。
作者简介：邱丽伟 28岁，工程师，工业分析专业，已发表论文2篇。
1999年11月
漯河日报社
精 细 石 油 化 工
S PE CIALITY PE TROCHEM ICALS
第6期
1.2.2 毛细管柱
测定条件：柱长,30m；内径,0.32mm;HP5石英毛细管；载气：氦气,100kPa；空气,50kPa；氢气,80kPa；分流,12mL/min；柱子采用程序升温：初温,100℃；停留1min；升温速率,10℃/ min；终温:250℃；停留10min；气化室温度220℃；检测器温度250℃；进样量1.0 L；衰减2。
标准样的配制及分析同1.2.1节。
样品的预处理及计算公式同1.2.1节。
表2列出了用毛细管柱测量吗啉和氮甲酰吗啉的实际含量和测量含量。
表2 毛细管柱测量吗啉和氮甲酰吗啉的含量
项 目
C实%
×10000
C测1%抚宁二中
×10000
C测2%
×10000
C测%
×10000
1#
M OR 6.37 6.30 6.63 6.46
NFM7.267.007.187.13
2#
M OR 3.20 3.25 3.32 3.53
NFM 3.52 3.46 3.60 3.53
3#
M OR 1.32 1.20 1.40 1.30
NFM 1.50 1.43 1.56 1.49
4#
M OR0.700.830.800.81
NFM0.800.880.780.83
5#
M OR0.380.310.370.34黄冈职业技术学院
NFM0.430.390.450.42
标样、样品谱图见图1和图2。
2 结果与讨论
氮磷检测器是含氮和含磷的物质到达富含碱盐蒸气的火焰中，使电流增加，因为吗啉和氮甲酰吗啉中含氮，所以本方法中使用氮・磷检测器对吗啉和氮甲酰吗啉响应大，灵敏度高。可检测出浓度在1×10-6以下的样品[3]且峰高和峰形都不错。
图2 样品谱图峰
1C4; 2正己烷；峰3M OR；峰4NFM
盛大退市图1 标样谱图
1正己烷; 2M OR; 3NFM
通过比较毛细管柱和填充柱的检测结果，可以看出毛细管柱检出限比填充柱的检出限高，准确度也比
使用填充柱时好[4]。
由于吗啉和氮甲酰吗啉极易吸附，用过的注射器很难洗去吗啉和氮甲酰吗啉。建议采用电磁波清洗注射器[2]或采用稀盐酸清洗
3 结 论
本方法有较高的灵敏度和准确度，是一种非常可行的分析方法。
致谢：在实验过程中得到德国K K公司分析专家的技术指导。
参 考 文 献
1 KRU PP KOPPERS S tandard S pecification Analyses S V17 543E
2 刘珍.化验员读本(下册).237～238。
3 卢佩章，史景江，马熙中等.谱分析法.136～137
4 李浩春，卢佩章.气相谱法.科学出版社,166～168
49
第6期 邱丽伟等.气相谱法测定C3～C5烃中吗啉和氮甲酰吗啉含量
新兴精细化工讲座
1 低分子液晶简介
有些低分子有机化合物在熔融过程中，在一定的温度范围内，既具有液体的性质(如流动性、表面张力)，又具有晶体的性质(如光学、电学各向异性)，因此人们就称它为液态晶体，简称为液晶。这种现象常见于分子为棒状或扁平状的化合物中，这时它的分子之间依然保持着一定的作用力，形成一种特殊取向的流动性分子层，也就是处于由晶体向液体过渡的中间状态，所以人们也把这种液晶相称为介晶相。当温度高于液晶相温度的上限时，它就变成透明的液体，失去各向异性而变为各相同性；如果温度低于液晶相温度的下限时，它就变成一般的晶体，失去流动性，这种变化是可逆的。呈现液晶相的温度范围称为相变温度。这种随温度而呈现液晶相的性质叫作热致变性。形成液晶相以后，它的光学、电学、热学、力学特性也可随温度、电磁场、剪切应力、压力等外部条件而
变化。
低分子液晶有近晶型、向列型和胆甾型三种，见图1
。
图1 低分子液晶的构造示意a 近晶型;b 向列型;c 胆甾型白话翻译
近晶型(Smectic Ty pe,s 型)
如图1(a )所示，近晶型低分子液晶的分子是棒状的，其长轴相互平行，而且沿着垂直于长轴的方向几乎整齐地排列成层状。由于它的分子间力较大，排列比较紧密，所以粘滞性大，对外界的温度、电磁场变化不太敏感，因此过去应用不多。主要的品种有氧化偶氮苯甲酸乙酯[Ⅰ]、4,4 二庚氧基氧化偶氮苯[Ⅱ]等，都是芳香族化合物。
THE DETERMINATION OF MORPHOLINE AND
N FORMYLMORPHOLINE IN C 3～C 5HYDROCARBONS
BY GAS CHROMATOGRAPHY
Q iu Liw ei,Dong M ing yun and Fu Chunshan (H eilongj iang P etr ichemical W or ks ,Daqing ,163713)
Abstract
Deter mination of m orpholine and N
form ylmo rpholine(NFM )in C 3～C 5hy drocarbo ns,w ith ex-ternal standard,w as studied by g as chromatog raphy.The detection limit w as 0.03×10-6by ther-moionic phosphours/nitrog en detector.T he results show ed packed column w ith 2m by 6mm outside diameter ,packed with T ENAX TA 60～80mesh ,has higher sensitive than capillary colum n w ith 30m by 0.32mm internal dim eter ,fix ed phase w ith 5%diphenyl and 95%dimethyl polysilox ane .
Keywords :gas chr omatog raphy;therm oionic phosphorus/nitr ogen detector;external standard
1999年11月
精 细 石 油 化 工
S PE CIALITY PE TROCHEM ICALS
第6期
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