衡阳师范学院南岳学院毕业论文（设计）
under age10 years old
艺的研究
所 在 系： 化学与材料科学系
专 业： 应用化学
学 号： 10740119
短信写手
作者姓名： 滕卫
**** ***
2014年5月
衡阳师范学院10级1班
摘 要：本文研究了以回收水合肼和二硫化碳为原料、以氯乙醇为催化剂合成硫代卡巴肼的工艺路线。试验证明最佳的工艺条件是水合肼与二硫化碳摩尔比为1：3、加成过程的温度在15℃左右 、反应时间在60分钟，然后升温至75℃脱硫化氢，产品一次收率可以达到78%以上，所得的母液加入二硫化碳回收硫代肼基甲酸肼(HDTC)，重复第一步利用，最终产品含量可以达到81%，综合收率可以达到83%。该工艺简单，重复性好，具有工业化生产价值。 关键字：硫代卡巴肼、二硫化碳、水合肼、2-氯乙醇、巯基乙醇
1 前言
1.1 硫代卡巴肼的性质及用途
硫代卡巴肼又名硫卡巴脲，均二氨基硫脲，1，3-二氨基硫脲，N,N-双-（2,4-二甲基亚氨基甲基）甲胺，英文名称：Thiocarbazide；Carbonothioic dihydrazide；Thiocarbohydrazide；thiocarbonohydrazide，CAS号：2231-57-4，分子式：CH6N4华能国际电子S，结构式： NH2NHCSNHNH2
硫代卡巴肼外观为白片状或柱状结晶，工业品为浅灰粉末，密度：1.415g/cm3，熔点：170，沸点：230℃，闪点：93℃，蒸汽压：0.067mmHg （25℃）。
硫代卡巴肼广泛用于有机合成，是高效广谱除草剂-嗪草酮的重要生产原料。硫代卡巴肼是一种重要的有机合成中间体，在一些杂环类医药、农药的合成中有广泛的用途，同时它的一些金属衍生物也具有较大的应用价值。[1-2]硫代卡巴肼(NH2NHCSNHNH2)，又称二氨基硫脲(简称TCH)，分子量106.15，熔点170-172℃。白颗粒结晶，易溶于水。由于分子中与氮原子相连的氢原子易被其它基团取代，所以硫代卡巴肼又是一种重要的化工中间体，可用于医药、除草剂、植物生长调节剂、染料等行业。又由于硫代卡巴肼中的配位原子多，所含的四个氮原子和一个硫原子都可以作为配位原子与中心离子配位，所以能与多种金属原子或离子形成配合物，且配合能力强，可以满足不同行业的使用要求。 1.2 硫代卡巴肼的合成
关于其合成方法根据文献报道[]，主要有以下几种方法：（1）在乙醚或水介质中，二氯硫化碳与水合肼反应制备硫代卡巴肼，该工艺虽然操作简单，但是原料昂贵，收率较低；（2）
在无溶剂条件下，二乙基黄原酸盐与水合肼反应；（3）通过水合肼转化成二羟基三硫代碳酸盐；（4）水合肼与二硫化碳反应；
（要有反应原理和合成工艺过程的描述，并要评述优缺点，附参考文献）
该方法的反应方程式如下：
具体的合成过程为：首先二硫化碳与水合肼在较低温度下反应，先生成二硫代肼基甲酸肼(HDTC)，后者经加热分解，放出硫化氢，冷却后过滤，即可得到TCH。收率一般低于70%，如加热温度控制不当，则反应剧烈，难以控制，TCH的收率会更低，且不安全。后来有一些国外文献[3-5]报道了有关此方法的改进研究,发现过量的水合肼，催化剂巯基乙醇存在可提高收率。但是以上方法存在反应时间过长(一般需20h左右)及催化剂巯基乙醇价格
昂贵，来源困难的问题。在国外文献[6-7]的基础上，孙晓红[8-9]对此方法进行了改进，研究成功以氯乙醇等卤代醇代替琉基乙醇，并适当提高脱硫化氢的反应温度，使反应时间大为缩短，在10h以内即可完成反应，过量的水合肼可循环使用的工艺条件，TCH的收率一般均在90 %以上。
该工艺路线与其它方法相比，有以下几个优点：
（1）原料及催化剂价格便宜且来源广泛；
（2）反应时间大大缩短,易于操作；
网上书屋（3）产品纯度好，收率高；
（4）易于实现工业化。
1.3 硫代卡巴肼的应用进展
矛盾分析法1.3.1 用于无氰镀银的光亮剂
光亮剂的主要成分有：硫代卡巴肼，聚乙二醇，十二烷基二苯醚磺酸钠，邻二氮杂菲，氟碳表面活性剂，其光亮剂的各成分的含量如下表1，将上述物质用水或蒸馏水稀释，即为光亮剂，将此光亮剂用于硝酸银-硫代硫酸钠系无氰镀银液中，按脉冲方式进行电镀，可得到表面平整，抗变性好，耐腐蚀，耐磨性高，与基体结合力强的镜面光亮镀层。
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