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２００３年ｌＯ月
姜友法
（江苏扬农化工股份有限公司扬州
性别对抗２２５００９）
摘要本丈介绍了以２，６一二氯甲苯为起始原料，经偶联、羟甲基化、酯化合成联苯菊酯的工艺路线，总收率为５６．９％，产品的含量达到了９５％以上． 关键词联苯菊酯羟甲鸯化４呼
联苯菊酯是八十年代初期开发的一种高效杀虫剂，国际上主要由美国ＦＭＣ公司生产，它具有杀虫谱广，击倒作用快，持续时间长的特点，具有强大的胃毒和触杀作用。既能杀虫又能杀螨，以３４．５—
６０９ＡＩ／ｈａ喷雾，可有效地防治棉铃虫，红铃虫，以４５—６０９Ａｌ／ｈａ喷雾，可有效地防治大造桥虫，大卷叶虫，以１０—２０ｐｐｍ喷雾可防治茶毛虫，茶细蛾，且性质稳定，持续期长。
ｌ联苯菊酯关键中间体联苯醇的合成路线的选择
路线一
牛Ｈ３早Ｈ３
１。
也℃／／翌ｈ℃哟≥Ｃ兀卜∽Ｈ
路线二
路线三
ａ谚ｄ譬∞“百ＨＣＨＯ＠
合成路线（一）反斑简单，原料成本低，但该路线澳代反应的收率低，生成的另外一种异构体需分离 回收，具有较大的难度。而且反应对设备的要求较高，不适宜工业化生产。
合成路线（二）反应流程短，收率也较高，主要的问题是原料不易购得，主要依赖进口，而且
价格也较高。
合成路线（三）与以上两条路线相比，具有反应收率高、生产成本低的优点，原料可在国内容易购得，而且反应过程主要是常见的格氏反应，因此我们确定路线（－－）作为研究路线，在得到联苯酵后，用三氟菊酰氯酯化得到联苯菊酯。２实验
２．１
３－氯－２－甲基联苯的合成
在５００ｍｌ的四口瓶中加入镁条１２．２９，ＴＨＦ２００ｍｌ，２，６·二氯甲苯３９，升温引发，引发成功后，
滴入７７
５ｇ
２，６‘二氯甲苯，滴毕，反应３ｈ。在另一四口瓶中投入ＴＨＦ２０ｍ／，溴苯８０９以及适量的催
化剂，在４０～ｓｏ＊ｃ的温度范围内滴入已制备的格氏试剂，保温２ｈ后，用２５０ｍｌ５％的ＨＣＩ洗涤反
毋金属粉末
爷
移鲨移删
２００３年１０月中国拟除虫菊酯发展３０年学术研讨会
应物，甲苯萃取，油层水洗至中性，减压蒸馏，收集１００～１０５℃／３ｍｍＨｇ的馏分，得无油状的液体８５．３９，含量９５％，收率８０．２％。
２．２联苯醇的合成
在１０００ｍｌ的四口瓶中加入镁条１２．２９，ＴＨＦｌ５０ｍｌ，３－氯一２一甲基联苯５９以及少量的１，２一二溴乙烷升温引发，引发成功后，滴入３·氯一２·甲基联苯９６９，在５０～６０。
Ｃ下搅拌反应５ｈ，加入多聚甲醛１５９，续反应１ｈ。反应毕，料液滴入１０％的ＨＣＩ中水解，甲苯萃取，水洗后脱去部分甲苯，降温至Ｏ℃抽滤干燥后得白晶体７５．５９，含量９８％，收率７４．７％。
２．３联苯菊酯的合成
在５００ｍｌ的四Ｅｌ瓶中加入４９．５９的联苯醇，２５０ｍｌ甲苯，２．５９毗啶，搅拌降温至０＊Ｃ，滴加三氟菊酰氯６５．３９，滴毕反应３ｈ，加入２００ｍｌ水溶盐，油层用５％的ＦＩＣｔ洗涤，再用水水洗至中性，脱去甲苯得联苯菊酯１０５．２９，含量９５．５％，收率９５．１％。
产物联苯菊酯为白晶体，熔点为６７．８～７０＂Ｃ。采用质谱、元素分析确认其结构。
质谱检测仪器：ＦｉｎｎｉｇａｎＶｏｙａｇｅｒ气．质联用仪，ＨＰ一５石英毛细管谱柱（３０ｍ×Ｏ．２５ｍｍ，０．２５９ｍ）：ｍ／ｅ：４２２，１８１，１６６。
元素分析：分析值（理论值）Ｃ：６５３４（６５４０）Ｈ：５．１７（５．２１）
３合成的结果与讨论
以２，６．二氯甲苯、溴苯、多聚甲醛、三氟菊酰氯为主要原料合成联苯菊酯，具有工艺简单、设备要求不高、原料成本低的优点，而且主要原料均可在国内购得。联苯菊酯合成凡步反应的平均收率为８０．２％、７４．７％、９５．１％，反应的总收率为５６．９％，联苯菊酯的原油含量大干９５％，完全可以满足工业化生产的要求。
４应用
４．１常用剂型：２．５％、１０％乳油；１０％可湿性粉剂；８％胶悬剂
４．２作用方式：胃毒和触杀，无内吸、熏蒸作用，防治谱广，持效期长，在土壤中不移动，对环境安全。联苯菊酯的防治对象和用药量如下：
用药量喷雾浓度作物名称害虫名称
（ｇａｉ／ｈａ）（ｐｐｍ）交博汇
桃小食心虫、苹果红蜘蛛１０～３０
山渣红蜘蛛２０～３０果树
柑桔红蜘蛛２０～４０
苹果小卷蛾３０
棉铃虫、红铃虫３４５～６０
大造桥虫、大卷叶虫、４５～６０
棉花
棉叶蠕３０
棉蚜２２５～３０
茶毛虫、茶细蛾ｌＯ～２０茶树
查绿叶蝉、丽纹盾蚧２０～３０
茄红蜘蛛４５～６０
粉虱科３０～３７．５（温室）
蔬菜３７．５～６０（大田）
菜蚜２５～３３
淮海医药网甜菜夜蛾２０～３０禾谷蚜虫４５～５２．５
联苯菊酯的合成及应用
作者：姜友法
作者单位：江苏扬农化工股份有限公司(扬州)
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引用本文格式：姜友法联苯菊酯的合成及应用[会议论文] 2003
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