醇的制备汇总
旧⽂重发，温故知新（内容略有更新，但不全，欢迎提出还没列出的反应） 下⾯对往期有关醇的制备的反应做⼀汇总，⽅便学习交流，点击反应标题可以查看详细内容，在下⽅菜单“常见反应类型汇总”总可以到本篇⽂章。
⼀、 Payne重排
在碱性条件下2,3-环氧醇类化合物异构化得到1,2-环氧-3-醇的反应。此反应也被称为环氧迁移反应。 ⼆、 Grignard反应（格⽒反应）
三、 Barbier反应
在有机⾦属试剂存在下，羰基化合物可以迅速与其反应，这类反应被称为Barbier反应。P. Barbier最初提出的实验⽅案是利⽤⾦属镁反应，后来被发展为著名的格⽒试剂。近期⼀些其他⾦属（如, Sn, In, Zn）在相同的条件的⽔溶液中反应得到很好的效果。这些反应明显要安全和易于操作，甚⾄⼀些⽆保护基团的糖类也可以和这些有机⾦属试剂反应。
三、 Nozaki–Hiyama–Kishi偶联反应
Cr-Ni双⾦属催化下烯基，芳基，炔丙基，炔基等卤代物先氧化加成得到有机三价铬试剂，然后对醛进⾏亲核加成得到醇的反应。 东方直播室2012四、 Baylis-Hillman反应
活性烯烃和醛在三级胺（如DABCO = 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane）的催化下发⽣的偶联反应被称为Baylis-Hillman 反应。膦也可以⽤于此反应，如果胺或膦是⼿性的，则发⽣⾮对映选择性的 Baylis-Hillman 反应。 五、 Cannizzaro反应
在浓碱条件下，不能进⾏烯醇化异构的醛发⽣氧化还原歧化反应得到相应的醇和酸的反应。α-酮基醛发⽣分⼦内的歧化反应可以得到很好的产率。
六、 Henry反应
Henry反应是指在碱催化下硝基烷烃与醛酮反应β-羟基硝基烷烃的反应。此反应和羟醛缩合类似，也被称为硝基Aldol反应。
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七、 Keck不对称烯丙基化反应
在Ti(IV)-BINOL络合物催化下，烯丙基亲核试剂对映选择性的加成到醛上制备⼿性仲醇的反应。
⼋、 Meerwein–Ponndorf–Verley还原
利⽤ Al(Oi-Pr)3在异丙醇中还原酮得到相应的醇的反应。是 Oppernauer氧化的逆反应。
九、 Prins反应
1899年，Kriewitz报道了在封管中加热多聚甲醛和β-蒎烯可以得到⼀种不饱和醇。直到⼆⼗年后，H.J. Prins才第⼀次对硫酸催化下的各种烯烃（如苯⼄烯，蒎烯，莰烯等）与甲醛的反应进⾏了综合性的研
究。Prins反应中采⽤强质⼦酸的强烈条件，对反应的选择性、普适性以及环境友好⽅⾯都有不利的影响，限制了反应的实际应⽤。后来发现采⽤不同的Lewis酸也可以有效、温和地参与或催化该反应，⽽且对反应的历程和选择性影响很⼤，从⽽可以通过另外⼀个途径对反应进⾏调控。
⼗、 Roush asymmetric allylation
1978年，R. W. Hoffmann第⼀次报道了利⽤⼿性⾮消旋烯丙基硼酸酯对映选择性合成⾼烯丙醇，他研究了(+)-樟脑衍⽣烯丙基硼酸酯和⼀系列的脂肪醛反应⾼产率的制备⾼烯丙醇，但具有中等的对映选择性。⼏年后，W.R. Roush解释了烯丙基硼酸和醛的反应机理，并发现了酒⽯酸⼆异丙酯衍⽣的烯丙基硼酸和醛反应，⾼产率和⾼对映选择性的得到⾼烯丙醇，此反应被称为Roush不对称烯丙基化反应。
⼗⼀、 Sakurai烯丙基化反应
Lewis酸催化下烯丙基硅烷作为碳亲核试剂进⾏烯丙基化的反应。此反应也被称为 Hosomi–Sakurai反应。底物如果是单纯的羰基化合物，则产物为醇。
⼗⼆、 Kagan-Molander偶联反应
上世纪70年代末，H. Kagan系统地的研究了⼆价镧系⾦属碘化物的还原特性，并在这⼀研究的基础上，发现在两倍当量的⼆碘化钐存在下溴代烷，碘代烷或TsO烷与醛酮反应可以⽣成相应的醇。最初的反应条件是以四氢呋喃为溶剂室温下反应24⼩时或回流⼏⼩时。Kagan也发现在反应中加⼊催化量的氯化铁可以明显地减少反应时间，⽽这⼀⽅法在后来被G.A. Molander进⼀步的研究发展。在1984
年G.A.Molander第⼀次报道了在分⼦内发⽣的此反应，ω-碘代酯在⼆碘化钐和催化量的三价铁盐的存在下发⽣分⼦内的酰基取代反应，并进⼀步发⽣此反应⽣成复合多环脂烃。现在此类反应被统称为Kagan-Molander⼆碘化钐介导偶联。这个反应常⽤作分⼦内成环。酯和两分⼦的卤代烷烃反应⽣成叔醇。
⼗三、 Sharpless不对称羟胺化
在锇催化下胺基和羟基对烯烃进⾏顺式加成，通过加⼊⼿性配体（⼆氢奎宁或⼆氢奎宁衍⽣物类⼿性配体）实现对映选择性。常见的氮源（X NClNa）包括：
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⼗四、 Sharpless不对称双羟基化反应
RL：最⼤取代基，RM中等取代基，Rs：最⼩取代基。
⼗五、 [1,2]-Wittig重排， [2,3]-Wittig重排
⼗六、 Davis氧化反应
⼗七、 Corey-Bakshi-Shibata还原
利⽤和⼿性恶唑催化剂（CBS catalyst）对映异构选择性的还原酮得到相应的⼿性醇。通常情况下，MeCBS⽐较常⽤(R'' = Me，通过改变取代基可以增加选择性)。
⼗⼋、 Luche还原
1978年，J.L. Luche报道了使⽤镧系⾦属氯化物和硼氢化钠的混合物选择性地将α,β-不饱和酮还原为相应的烯丙醇。⽽后进⼀步研究了此反应的应⽤范围和⼀些限制，并发现使⽤CeCl3.7H2O/NaBH4在
⼄醇或甲醇中反应共轭烯酮（α,β-不饱和酮）发⽣1,2-还原的效果最好。使⽤氯化铈/硼氢化钠的混合物将共轭烯酮转化为相应的烯丙醇的反应被称为Luche 还原。
⼗九、 Midland还原
⼆⼗、 Noyori不对称氢化反应
⼆⼗⼀、 Fleming-Kumada oxidation ，硅烷氧化制备醇哪种动物会飞?
利⽤过氧酸将烷基硅化合物⽴体选择性的氧化为相应的醇。
⼆⼗⼆、 Riley氧化
使⽤⼆氧化硒氧化羰基α位亚甲基或烯烃的烯丙位的反应都被称为Riley氧化反应。
⼆⼗三、 Mislow–Evans重排反应
烯丙型亚砜在P(OMe)3存在下加热，发⽣[2,3]-σ-单电⼦重排，得到次磺酸酯，进⽽在P(OMe)3作⽤下转化为烯丙醇的反应。此反应⽴体选择性⾼。
⼆⼗四、 Wharton反应
利⽤肼还原α，β-环氧酮得到烯丙醇的反应。
⼆⼗五、夏普莱斯-⾹⽉（Sharpless-Katsuki ）不对称环氧化反应
⼆⼗六、氧化加汞还原脱汞反应
一体化烯基上的顺式选择性加成反应，接着⽤硼氢化钠脱汞还原，得到马⽒加成的醇。不需要强酸性条件，反应能在温和环境下进⾏。
⼆⼗七、 Brown硼氢化氧化反应
对烯烃进⾏协同顺式加成得到有机硼加成产物，然后在碱性条件下氧化得到醇的反应。其特点是：（1）反应过程不发⽣重排；（2）反应为顺式加成；（3）与不对称烯烃加成时，符合反马尔可
夫尼可夫规则。有机可以发⽣多种反应，可以⽤来合成多种类型的有机化合物。例如：烯烃的硼氢化-氧化反应可以制备醇；炔烃的硼氢化-氧化可以制备醛和酮，⽤其他有机试剂替代过氧化氢也可⽤于制备胺、卤代烷等。过渡⾦属可催化烯烃和炔烃的加成，可以显著提⾼反应速率，与⾮催化的硼氢化反应相⽐，可以改变区域选择性和不对称选择性，⼿性过渡⾦属催化剂可以实现对映选择性硼氢化反应。
⼆⼗⼋、 Rubottom氧化反应
烯醇基硅烷⽤mCPBA氧化，⽔解得到α -羟基化产物的反应。
⼆⼗九、过氧化酮氧化(Oxidation with Dioxirane)
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三⼗、氧化
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