【doc】重油催化裂化装置增产液化石油气的措施

重油催化裂化装置增产液化石油气的措施
1999年11月
炼油设计
PETROLEUMREFINERYENGINEERING第29卷第11期
重油催化裂化装置增产液化石油气的措施
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……限…渡市31~207)77镇海炼油化工股份有限公司炼油厂(浙江省宁渡市IL/'. f
.
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主题词:俄化裂化装置提高藏化石油气收率
国内沿海沿江地区,市场对液化石油气
(LPG)的需求十分旺盛,特别是每年人秋至次年
春节期间,价格日益攀升.因此,作为LPG最重
要生产装置的重油催化裂化装置(RFCCU),如何
根据市场变化的需要,及时增产高附加值产品,已
成为炼油企业追求最高利润的重要举揩之一.镇
海炼油化工股份有限公司(下称镇海炼化)1.8
Mt/aRFCCU已能根据市场需要,消除装置"瓶
颈",充分利用装置与设备能力最大限度地增产高
附加值产品.
1增产LPG的方法与效果
镇海炼化RFCCU目前加工能力为1.8
Mt/a.该装置原为1978年建成投产的1.2Mt/a
馏分油催化裂化装置,后因生产发展的需要先于
1990年6月改造成1.4Mt/aRFCCU,并于1997
年5月改造为1.8Mt/a.改造后,原料范围不断
扩大,原料性质逐年变重,变劣,例如掺炼渣油品
种已从当初仅掺炼大庆减压渣油过渡到目前掺炼韦杜里,卡宾达减压渣油等劣质渣油,而馏分油品种也由当初的优质直馏馏分油过渡到目前的劣质直馏馏分油(如辽河,渤海36.I)和二次加工馏分
cimatrone8.5油(如焦化馏分油和溶剂脱沥青油等).尽管原料
变重,LPG的产率仍从1990年的10.39%左右提升到目前的14%一15%,甚至大于15%,这主要
是采取了以下有效措施.
1.1催化荆与助剂
近几年根据装置特性和原料变化趋势,筛选
裂化竺L原辩优化操作条件,慷归
谌容使用了多种国产和进口裂化催化剂,在原料逐年劣化,变重的情况下,目的产品分布仍较以往有所改善.例如,在1990年装置处理能力为1.4
Mt/~vj".装置的主要特点是再生效果较差,再生
催化剂碳含量高达0.18%~0.22%,催化剂循环
量仅能维持在1000—1100t/h而无法继续提
高,齐j油比最高仅能达到5.5左右.囡此,在筛选催化剂时就设法通过优选来尽可能弥补再生催化剂碳含量偏高,催化剂循环量偏低的缺陷.国产Orbit-3300和进口的Grace/Davison公司的Ramca~LC1及Engelhard公司的Reduxion-60R 催化剂这类高活性稀土超稳拂石催化剂可以达到这一目的.
为了增产LPG(包括LPG中的丙烯),还应考
虑以下几个方面的要求.
1.1.1抗金属污染性能
针对原料特性,选择抗金属污染性能好的催
化剂以利于减少脱氢反应,降低干气和焦炭量,达
到进一步降低炭差,提高催化剂循环量之目的,从
默多克而获得更高的LPG产率.具体而言,要求所选催
化剂含有能与金属(Ni,v)耦台的活性载体以降
低镍的脱氢话性和钒的破坏性.在基质与沸石方
面,要设计有专门的孔结构以保证重油分子能有
效进入弱酸性中心,发生选择性裂化,同时使已裂
收稿日期:1998—05—12.
作者简介:高级工程师.1988年毕业于西北太学.获硕士学位.一直从事催化裂化技术管理工作,
l2一炼油设计1999年第29卷
化产物能顺利扩散而控制二次反应.对基质则要
控制好B酸和L酸的比例及酸性中心密度.
1.1.2选择性
除要求沸石具有好的稳定性和高的活性外.
还应有好的LPG及烯烃选择性.
呋喃树脂砂1.I_3渣油裂化能力
催化剂的渣油裂化能力强,则回炼油量少,生
焦量低,有利于实现单程裂化和提高新鲜原料处
理量,从而提高LPG产量.采用活性中孔酸性材
料和较弱的酸性中心.有利于渣油裂化.
催化裂化助剂主要包括金属钝化剂,渣油裂傅里叶变换对
化助剂,硫转移荆,捕钒剂和ZSM一5沸石等.其中中国式养老困局
对LPG产率有较大影响的主要有金属钝化荆和
渣油裂化助剂.而对LPG中烯烃含量有较大影响
的则有ZSM.5沸石等.
通过改变新鲜催化荆的补充速率可以在一定
范围内较为明显地改变LPG产率.
1.2原料油的优化搭配与分程裂化技术
原料油逐年变重,变劣,且品种多样,针对这
些问题.除了催化剂筛选尽量做到"量体裁衣"外, 做好原料油的优化搭配及分程裂化亦十分重要.
1.2.1原料油的优化搭配
装置的原料包括直馏馏分油,减压渣油和二
次加工馏分油(如CGO,DAO等).各种原料的性
质相差甚远.因此.如何调配使混合原料性质相
对稳定而且裂化性能较好是相当重要的.对原料裂化性能优劣的判别,以往仅凭密度,残炭,氢含
量等指标来分析,故只能是比较粗略和定性的.
根据较为深人的分析,采用结构族组成特别是芳碳原子占总碳原子的百分数对原料裂化性能加以区别是较合理和正确的.可以按照目的产品要求和罐区原料罐情况.合理调配催化裂化混合原料. 例如.当减压渣油为同一原料(原料可裂化度FCD为55.85%)时,将馏分油FCD由54.12%调
至72.68%.LPG产率可以提高2.79个百分点;
而当馏分油不变(FCD为54.45%),减压渣油
FCD由55.85%调为优质减压渣油(FCD为
75.68%)时,LPG产率可以上升1.6个百分点.
要做好原料调配,计划调度部门应分类储存
催化裂化原料,以便当常减压蒸馏装置加工劣质原料时,罐区可以供给性质较好的渣油或馏分油, 而当常减压蒸馏装置加工优质原料时,罐区可以供给性质较差的冷料,以保证原料的稳定和产品分布良好.
1.2.2原料分程裂化技术
合理调配原料主要适合于直馏原料.二次加
工原料(如CGO,DAO)因为其碱性氮(如CGO), 胶质,沥青质和重金属(如DAO)含量高,与新鲜
原料混合后易优先吸附于催化荆表面而导致生焦量和产气量大,目的产品分布变差.
为了消除CGO影响,于1995年11月采用了
洛阳石油化工工程公司设备研究所专门制造的高效进料喷嘴,取得了极好的工业应用效果.采用
分程裂化新工艺后,尽管原料更趋劣化,所掺炼减压渣油和CGO有所增加.但LPG产率仍提高较多.最
高增加达2.64个百分点,最低也有0.23个百分点,效果十分明显.DAO也采用类似的方法
进行单独裂化以消除其中胶质,沥青质的影响.此工艺的工业应用即将开始.
终止荆采用焦化汽油和轻污油,但在进提升
管位置上有所区别.除了传统意义上的注终止剂位置外,还在提升管中部接有跨线.当需要更多的气体产品时,只要控制好进入中部喷嘴的终止剂量.就可以使LPG量达到最大.从工业应用结果看,轻油进提升管不同位置(中部和上部)时,LPG 产率可变化0.5—1.0个百分点.
1.3操作参数
1.3.1反应再生系统
操作条件对目的产品收率的影响很大.日常
生产中为适应市场与原料变化需要.经常可以调整的参数主要包括反应温度,预热温度和渣油掺炼率等.由于原料劣质化的影响.反应温度一般
按最高限度即525~C来控制.而为了提高催化剂

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