(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
英国第一足球宝贝
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201611097969.0
(22)申请日 2016.12.03
(71)申请人 安徽富丽华化工有限公司
地址 233200 安徽省滁州市定远县盐化工
业园富丽华化工有限公司
(72)发明人 蔡国平
(74)专利代理机构 合肥市长远专利代理事务所
sendai
(普通合伙) 34119
生化仪代理人 崇鑫 刘希慧
(51)Int.Cl.
C08L 51/08(2006.01)
C08L 91/00(2006.01)
C08K 13/06(2006.01)电子封装
C08K 9/06(2006.01)
C08K 9/04(2006.01)
C08K 3/22(2006.01)C08K 7/00(2006.01)C08K 3/40(2006.01)C08K 3/30(2006.01)C08K 5/098(2006.01)C08K 5/5419(2006.01)C08F 283/01(2006.01)C08F 212/08(2006.01)C08F 232/08(2006.01)C08F 222/02(2006.01)C08G 63/676(2006.01)C08G 63/91(2006.01) (54)发明名称
脂及其制备方法
(57)摘要
本发明公开了一种耐酸碱性能优异的改性
甘醇、双环戊二烯、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、
乙二醇、丙二醇、松香、三羟甲基丙烷二烯丙基
醚、对苯二酚、苯乙烯、四氢苯酐、蓖麻油、富马
酸、气干性助剂、异辛酸钴、环戊酸钴、过氧化甲
乙酮、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片、沉淀硫酸
钡、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二
苯基硅二醇、苯基三乙氧基硅烷和异辛酸锌。本
发明还提出上述一种耐酸碱性能优异的改性不
性不饱和聚酯树脂具有优异的耐酸碱性能，韧性
好，
硬度高。权利要求书2页 说明书7页CN 106589749 A 2017.04.26
C N 106589749
A
钒矿
1.一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐5-15份、二甘醇8-12份、双环戊二烯2-5份、邻苯二甲酸酐3-6份、对苯二甲酸1-5份、乙二醇6-9份、丙二醇7-13份、松香2-5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚1-4份、对苯二酚1-3份、苯乙烯3-6份、四氢苯酐2-4份、蓖麻油4-6份、富马酸2-5份、异辛酸钴1.5-3.5份、环戊酸钴0.5-1.5份、过氧化甲乙酮1-3份、改性纳米二氧化钛4-6份、玻璃鳞片4-6份、沉淀硫酸钡2-5份、甲基三乙氧基硅烷2-5份、二甲基二乙氧基硅烷3-6份、二苯基硅二醇4-5份、苯基三乙氧基硅烷2-5份、异辛酸锌1-3份。
2.根据权利要求1所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性纳米二氧化钛按如下工艺进行制备：将钛酸四丁酯、无水乙醇和冰乙酸混合均匀，升温至28-32℃，保温0.5-1.5h，然后加入硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛混合均匀，升温至45-66℃，保温1-3h，抽真空干燥，冷却至室温得到改性纳米二氧化钛。 3.根据权利要求1或2所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性纳米二氧化钛的制备工艺中，钛酸四丁酯、无水乙醇、冰乙酸、硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛的重量比为1-3：2-4：3-5：4-6：1.5-3.5。
4.根据权利要求1-3任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片、沉淀硫酸钡、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、苯基三乙氧基硅烷和异辛酸锌的重量比为4.5-
5.5：4.2-5.8：3-4：3-4：4-5：
4.2-4.8：3-4：1.5-2.5。
5.根据权利要求1-4任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，蓖麻油、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡的重量比为4.2-5.8：4.5-5.5：4.6-
5.4：3-4。
6.根据权利要求1-5任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐8-12份、二甘醇9-11份、双环戊二烯3-4份、邻苯二甲酸酐4-5份、对苯二甲酸2-4份、乙二醇7-8份、丙二醇8-12份、松香3-4份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2-3份、对苯二酚1.5-2.5份、苯乙烯4-5份、四氢苯酐2.5-3.5份、蓖麻油4.5-5.5份、富马酸3-4份、异辛酸钴1.8-3.2份、环戊酸钴0.8-1.2份、过氧化甲乙酮1.5-2.5份、改性纳米二氧化钛4.5-5.5份、玻璃鳞片4.5-5.5份、沉淀硫酸钡3-4份、甲基三乙氧基硅烷3-4份、二甲基二乙氧基硅烷4-5份、二苯基硅二醇4.2-4.8份、苯基三乙氧基硅烷3-4份、异辛酸锌1.5-2.5份。
7.根据权利要求1-6任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐10份、二甘醇10份、双环戊二烯3.5份、邻苯二甲酸酐4.5份、对苯二甲酸3份
、乙二醇7.5份、丙二醇10份、松香3.5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2.5份、对苯二酚2份、苯乙烯4.5份、四氢苯酐3份、蓖麻油5份、富马酸3.5份、异辛酸钴2.5份、环戊酸钴1.0份、过氧化甲乙酮2份、改性纳米二氧化钛5份、玻璃鳞片5份、沉淀硫酸钡3.5份、甲基三乙氧基硅烷3.5份、二甲基二乙氧基硅烷4.5份、二苯基硅二醇4.5份、苯基三乙氧基硅烷3.5份、异辛酸锌2份。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、二甘醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀，通入氮气，升温
至200-220℃，当酸值小于20mgKOH/g时，降温至150-170℃，再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀，然后升温至180-190℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚，升温至195-205℃，保温1-3h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、四氢苯酐、蓖麻油和富马酸，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入改性纳米二氧化钛
、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡，于250-350r/min搅拌15-25min，升温至80-90℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散10-20min得到物料d；
S5、将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷混合均匀，于45-55水浴加热15-25min，然后继续升温至100-120℃，保温20-40min，然后加入物料d混合均匀，升温至130-150℃，保温20-40min，接着回流40-60min，然后加入异辛酸锌混合均匀，静置10-30min，然后冷却至室温得到耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂。
一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术领域
[0001]本发明属于不饱和聚酯树脂技术领域，尤其涉及一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
[0002]不饱和聚酯是一类发展成熟、工业化的热固性树脂，相应的制品在层压板、建筑材料、粘胶剂、涂料、建筑业和电力工业得到广泛应用。不饱和聚酯原材料来源广、成本低廉。可常温固化成型，固化时间可控，成型工艺简单。固化后制品表面光亮丰满、硬度高、耐磨性好，电性能和耐气候性优异。
[0003]现有技术中用于的不饱和聚酯树脂的耐酸碱性能无法满足实际生产过程中德需求，因此亟需设计一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂来解决现有技术中的问题。
发明内容
[0004]为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法，制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的耐酸碱性能。
[0005]本发明提出的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐5-15份、二甘醇8-12份、双环戊二烯2-5份、邻苯二甲酸酐3-6份、对苯二甲酸1-5份、乙二醇6-9份、丙二醇7-13份、松香2-5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚1-4份、对苯二酚1-3份、苯乙烯3-6份、四氢苯酐2-4份、蓖麻油4-6份、富马酸2-5份、异辛酸钴1.5-3.5份、环戊酸钴0.5-1.5份、过氧化甲乙酮1-3份、改性纳米二氧化钛4-6份、玻璃鳞片4-6份、沉淀硫酸钡2-5份、甲基三乙氧基硅烷2-5份、二甲基二乙氧基硅烷3-6份、二苯基硅二醇4-5份、苯基三乙氧基硅烷2-5份、异辛酸锌1-3份。
[0006]优选地，改性纳米二氧化钛按如下工艺进行制备：将钛酸四丁酯、无水乙醇和冰乙酸混合均匀，升温至28-32℃，保温0.5-1.5h，然后加入硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛混合均匀，升温至45-66℃，保温1-3h，抽真空干燥，冷却至室温得到改性纳米二氧化钛。[0007]优选地，改性纳米二氧化钛的制备工艺中，钛酸四丁酯、无水乙醇、冰乙酸、硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛的重量比为1-3：2-4：3-5：4-6：1.5-3.5。
[0008]优选地，改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片、沉淀硫酸钡、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、苯基三乙氧基硅烷和异辛酸锌的重量比为4.5-5.5：4.2-5.8：3-4：3-4：4-5：4.2-4.8：3-4：1.5-2.5。
[0009]优选地，蓖麻油、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡的重量比为4.2-5.8：4.5-5.5：4.6-5.4：3-4。
[0010]优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐8-12份、二甘醇9-11份、双环戊二烯3-4份、邻苯二甲酸酐4-5份、对苯二甲酸2-4份、乙二醇7-8份、丙二醇8-12份、松香3-4份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2-3份、对苯二酚1.5-2.5份、苯乙烯4-5份、四氢苯酐2.5-3.5份、蓖麻油4.5-5.5份、富马酸3-4份、异辛酸钴1.8-3.2份、环戊酸钴0.8-1.2份、过氧化甲乙酮
1.5-
2.5份、改性纳米二氧化钛4.5-5.5份、玻璃鳞片4.5-5.5份、沉淀硫酸钡3-4份、甲基三乙氧基硅烷3-4份、二甲基二乙氧基硅烷4-5份、二苯基硅二醇4.2-4.8份、苯基三乙氧基硅烷3-4份、异辛酸锌1.5-2.5份。
[0011]优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐10份、二甘醇10份、双环戊二烯3.5份、邻苯二甲酸酐4.5份、对苯二甲酸3份、乙二醇7.5份、丙二醇10份、松香3.5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2.5份、对苯二酚2份、苯乙烯4.5份、四氢苯酐3份、蓖麻油5份、富马酸3.5份、异辛酸钴2.5份、环戊酸钴1.0份、过氧化甲乙酮2份、改性纳米二氧化钛5份、玻璃鳞片5份、沉淀硫酸钡3.5份、甲基三乙氧基硅烷3.5份、二甲基二乙氧基硅烷4.5份、二苯基硅二醇4.5份、苯基三乙氧基硅烷3.5份、异辛酸锌2份。
[0012]本发明的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
[0013]S1、将乙二醇、二甘醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀，通入氮气，升温至200-220℃，当酸值小于20mgKOH/g时，降温至150-170℃，再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀，然后升温至180-190℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料a；
[0014]S2、向物料a中加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚，升温至195-205℃，保温1-3h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对
iso18000
苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
[0015]S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、四氢苯酐、蓖麻油和富马酸，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡，于250-350r/min搅拌15-25min，升温至80-90℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料c；
[0016]S4、向物料c中加入异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散10-20min得到物料d；
[0017]S5、将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷混合均匀，于45-55水浴加热15-25min，然后继续升温至100-120℃，保温20-40min，然后加入物料d混合均匀，升温至130-150℃，保温20-40min，接着回流40-60min，然后加入异辛酸锌混合均匀，静置10-30min，然后冷却至室温得到耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂。
[0018]本发明的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、二甘醇、双环戊二烯、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、乙二醇、丙二醇、松香、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、对苯二酚、苯乙烯、四氢苯酐、蓖麻油、富马酸、气干性助剂、异辛酸钴、环戊酸钴、过氧化甲乙酮、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片、沉淀硫酸钡、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、
苯基三乙氧基硅烷和异辛酸锌。本发明的反应过程中存在极性的端羟基，因而能与极性介质分子相互吸引、吸附、吸收并向聚酯内部渗透与扩散，从而造成材料的腐蚀，松香中含有松香酸分子，松香酸分子中的羧基能与聚酯分子中的端羟基发生酯化反应而起到封闭端羟基的作用，同时又增大了空间位阻，使端基上的酯键收到保护，从而提高了不饱和聚酯树脂的耐水、耐酸碱性能。添加的改性纳米二氧化钛以钛酸四丁酯、无水乙醇、冰乙酸、硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛为原料制备得到，利用改性后的纳米二氧化钛赋予本发明不饱和聚酯树脂的稳定性，使分子之间的作用力增强，分子结构
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