氯化磷睛(NPCl2)n是环状和线状分子的混合物,其结构式分别为:
其中,线形氯化磷腈主要用在α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷低聚物的缩聚反应中,使用较低浓度的线形氯化磷腈(LPNC),就能使其转化为摩尔质量105g/mol以上的聚二甲基硅氧烷。LPNC也能促进聚硅氧烷的重新分布而无明显的环硅氧烷生成。在反应中能与单官能硅氧烷低聚物重排合成两链端三有机硅氧基封端的聚二有机硅氧烷,是合成低含量挥发性环硅 氧烷的聚有机硅氧烷的主要途径之一。
⑵.线形氯化磷腈的分子结构
结构如式①的高氯低聚磷腈阳离子与配合阴离子PCl6-的结构LPNC的主要品种。
①
Cl3(NPCl2)nNPCl3·PCl6 ;熔点: 60~80℃ ;式中,n=1~5。
结构如式②的低氯低聚氯化磷腈,在催化Si-OH缩聚及硅氧烷重排反应中有与式6 物质相同的效果,并有易溶于硅氧烷及不含配合阴离子的结构特点。
Y-PCl2-N(-PCl2N)n-PCl2O ②
式中,Y=Cl或OH基、(民事案件案由规定CH3)3SiO基;式中,n=0~4。
线形LPNC是端羟基二甲基硅氧烷缩合重排反应普遍使用的催化剂,可由五氯化磷与氯化铵或硫酸铵、六甲基二硅氮烷,按量之比2日凌∶1~1.5在高沸点溶剂中反应制取。
⑶.钝化剂
钝化剂的选择及反应产物的稳定化方法,根据反应成分可以作如下选择。一是胺类化合物,如三乙胺、丙胺、三乙壬胺、六甲基二硅氮烷、六甲基环三硅氮烷等。可按LPNC质量的110%~200%加入。
⑷.HO-PCl2=N-PCl2=N-PCl2O的合成及在天津水灾α,ω二羟基聚二甲基硅氧烷制备中的应用
250mL三氯丙烷与126gLPNC-X[结构如式6(n=1)的LPNC质量分数5%与结构如式6(n=2)的LPNC质量分数95%混合物]溶液中,50℃滴入9.0g 去离子水,搅拌反应至无HCl发生。80℃及50Pa减压下馏出溶剂及挥发性成分。得69.4g茶油状物,为含线形HO-PCl2=N-PCl2=N-PCl2O质量分数95%的混合物。
保持160℃及6 kPa减压下的双螺杆型反应装置中,连续以1500kg/h 的速度加入黏度1420mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及以500 mL/h的速度加入制得的LPNC混合物
质量分数0.5%的LPNC乙酸乙酯溶液。反应物在反应器中平均滞留时间为2min。连续输出的反应物,进入另一台螺杆反应器中,并同时以10mL/h二苯乙烯的速度加入三异壬胺使反应物中的LPNC钝化。钝化后输出的产物为黏度350000mm2/s的无透明、无味α,哦!冬夜的灯光ω-sky省钱电话二羟基聚二甲基硅氧烷。