当代化工研究
Modern Chemical Research151 2020•21科研开发
*刘振范环李丰富孙宇
(南京美思德新材料有限公司江苏210048)
摘耍：有机硅聚合物餉制备大多是以二甲基硅氧烷环体为原料，经开环聚合和平衡反应等制得，其中，二甲基硅氧烷的四、五和六环体会存在于产晶中.近年来，随着国内外对二甲基硅氧烷环体生理毒性研究的不断深入，人们对有机硅聚合物制品中二甲基硅氧烷环体的含量越来越关注，相关分析方法和手段也较多，获得了很好的结果.本文针对近十年来二甲基硅氧烷环体国内外分析方法餉研究现状和发展趋势进行了较为系统的比较和阐述，以期为有机硅聚合物产业的研发提供技术支持. 关键词：二甲基硅氧烷环体；含量分析
中阖分类号：063-0文献标识码：A
Progress in the Content Analysis of Dimethylsiloxane Rings in Organosilicone Polymers
枸骨叶冬青>铜仁社区Liu Zhen,Fan Jun,Li Fengfu,Sun Yu
(Naiying Meiside New Materials Co.,Ltd.,Jiangsu,210048)
北京电视台台长禤沛钧Abstracts Most organosilicon polymers are prepared by ring opening p olymerization and equilibrium reaction with dimethylsiloxane as raw material.The f our,five and six rings of d imethylsiloxane exist in the p roducts.In recent years,with the deepening of t he research on the p hysiological toxicity of d imethylsiloxane ring at home and abroad,people pay more and more attention to the content of d imethylsiloxane ring in silicone polymer products,and there are many related analysis methods and means,and good results have been obtained.In this paper,the research status and development trend of dimethylsiloxane cyclones at home and abroad in recent ten years were systematically compared and elaborated,in order to provide technical support f or the research and development of s ilicone p olymer industry.
Key wordsz dimethylsiloxane cyclosome^content analysis
仁研究课题的背景及意义
二甲基硅氧烷环体分为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。2018年1月110欧洲委员会规定水洗化妆品中D4和D5的含量需小于0.1%,
D4会影响生育，D5对肝脏器官会有损伤，D6会对皮肤、呼吸 系统刺激山。因此，二甲基硅氧烷环体的含量分析，是非常有意义的。
2.国内外研究现状
硅油具有优越性能，广泛用于各个领域，样品种类包括液体样品、固体样品和混合样品。样品的差异化，导致样品的前处理工艺不同。目前国内外常用检测方法大致可分为以下几种：气相谱法、顶空气相谱法、气相谱质谱联用法、红外分光光度法、原子吸收法、电喷雾质谱法和电感耦合等离子体发射光谱法。 ⑴气相谱法
气相谱法适用液体样品，且大部分组分都能在270C 以下汽化。若大部分组分不易汽化，则需要对样品进行前处理。
现阶段常用方法为液液萃取和溶剂稀释。液液萃取是在样品中加入内标物和萃取溶剂，振荡混合后，分析萃取液中二甲基硅油烷环体的含量。刘雪梅等⑵提出了一种快速分析硅油及硅橡胶中残留甲基环
硅氧烷含量的方法。溶剂稀释法是当无法使用萃取剂进行分层时，选用丙酮、乙醇等溶剂稀释，来减小对系统的污染。
Herbet M.Brothers Jr^在气相谱法测定有机硅乳液中环体时，选择了用甲醇和己烷破乳，用六甲基二硅氮烷对样品中直链的硅氧烷进行衍生化反应，然后对己烷相进行气相分析，此方法绝对差异为0.03%，相对差异为15%,RSDs小于10%。
⑵顶空气相谱法
由于气相谱的进样隔垫以及谱柱使用的是（5%-苯基）甲基聚硅氧烷的涂层，长时间高温有降解生成环状硅氧烷的可能，同时伴随进样次数的增加会导致大量的不易汽化的物质累积在进样口，从而影响分析结果的准确性和稳定性。
顶空气相谱法则解决了以上困扰，它是一种液上气相谱分析技术，可用于测定固体或高聚物中残留的单体，当面对基质复杂的样品时测定二甲基硅氧烷环体，顶空气相谱法是不错的选择。氧化亚铁
在分析污水中二硅氧烷环体时，加热箱温度可选择1009以下，以防止水蒸气对谱柱的损坏；在分析硅油中二硅氧烷环体时，加热箱温度可选择100°C~140°C之间。溶剂一般选择沸点高、溶解性好且对环体出峰没有干扰的物质，如：二甲基甲酰胺，或经脱低的高沸点聚醛。许嘉祥等⑷在分析硅油中二
甲基硅氧烷环体时，采用顶空气相谱法，其线性关系r2>0.999,RSD<2.5%，加标回收率在83.4%〜99.9%。方丽雯等固在研究日化用品中二甲基硅氧烷环体含量时，采用了顶空气相谱法，同样获得了很好的实验结果。
⑶气相谱质谱联用法
气相谱对有机化合物有很好的分离效果，而质谱是准确鉴定化合物的有效手段。两种方法相结合构成气相谱质
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