一.突发环境污染事故的概述
（一）污染事件
2010年7月28日，吉林省永吉县因山洪暴发，致使装有三甲基氯硅烷等物质的化学原料桶被洪水冲入松花江。事故发生后，吉林省沿松花江设置了八道防线拦截漂流在松花江中的化工原料桶。同一天，吉林市区部分区域也出现停水。 在吉林大桥、松花江大厦、温德桥附近，均有众目击大量漂浮的蓝铁桶，桶上写有“有机硅”字样。有目击者估计，这些铁桶约几百个，铁桶不断往外冒白气体，在江边一两百米处可闻到刺鼻异味。
图为：28日10时许，受洪水影响，吉林省吉林市永吉县新亚强化工厂1000多只装有三甲基一氯硅烷的原料桶顺松花江水流往下游飘。
（二）分类及特征
突发事件原因：自然原因是山洪暴发；人为原因是保管不当，没有做好预防措施。
二.污染物的理化性质
（一）物理性质
三甲基氯硅烷(CH3)3SiCl 或 C3H9ClSi，相对分子量108.64，密封阴凉干燥保存。SCRC 400605。用途：聚硅 酮液中间体。甲基硅油封头剂。抗水剂。贮于低温通风处，远离火种、热源。与氧化剂、酸碱类等分储分运。灭火：二氧化碳、干粉、干砂。禁用水和泡沫。
无透明液体。有挥发性，在潮湿空气中易水解而成游离盐酸。溶于苯、乙醚和过氯
乙烯。相对密度 (d254)0.846。 熔点-40℃。沸点 57℃。折光率 (n20D)1.3884。闪点-28℃。易燃。有毒。有腐蚀性。
（二）化学性质及用途
溶解性： 溶于苯、乙醚和全氯乙烯。遇水即水解，释出游离盐酸。
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用途作用
1.由于硅-卤键的特殊活泼性，由三甲基氯硅烷出发，可以合成一系列含硅-官能团结构的有机硅化合物，如三甲基烷氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、六甲基二硅氮烷、三甲基氰基硅烷等。
2.三甲基氯硅烷是在有机分子中引入三甲基硅基的优良试剂，可以作为羟基、羧基、氨基等官能团的保护基团。连接和脱去三甲基硅基的反应，产率高，条件温和，适用范围广，在有机合成中得到广泛应用。
3.某些生化样品经与三甲基氯硅烷反应得到硅烷化的衍生物，具有大的挥发性，使生化样品的气相谱分析得以实现。
4.三甲基氯硅烷是作为有机硅高聚物的封头剂，起到调节高聚物分子量的作用，特别是在硅油的生产中有广泛应用。
包 装：铁桶或塑料桶，净重：170kg。
（三）制备方法
氯甲烷与硅粉在氯化亚铜催化下一步直接合成，生成甲基氯硅烷混合物，经精馏提纯可得三甲基氯硅烷及其他单体。实验室制备可将四甲基硅烷与乙酰氯在三氯化铝存在下反应。
（四）注意事项
1.本品应存放在干燥、阴凉处，室温下存放，避免与酸、碱、醇、水等接触，贮存温度-40℃～40℃。 2.本品运输时避免雨淋、日晒，按危险品贮存和运输。
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（五）健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对呼吸道和眼睛、皮肤粘膜有强烈刺激作用。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿，化学性肺炎、肺炎、肺水肿而致死。接触工人往往有眼痛、流泪、咳嗽、头痛、恶心、呕吐、喘息、易激动、皮肤发痒等。
危险特性：易燃，遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。具有腐蚀性。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硅、氯化氢。
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排烘沟等限制性空间。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴隔自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
对江、河的监测应在事故发生地的下游布设若干点位，同时在上游一定距离布设对照断面（点）。在事故影响区域内饮用水和农灌区取水口必须设置采样断面（点）。根据污染物的特性，必要时，对水体应同时布设沉积物采样断面（点）。当采样断面水宽＜10m时，在主流中心采样；当断面水宽＞10m时，在左、中、右三点采样后混合。
（二）监测频次
应急监测全过程应在事发、事中和事后等不同阶段
事发：采样频率多 事中：适当采样 事后：减少频次
（三）监测项目
气味、pH、三甲基氯硅烷、六甲基二硅醚、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅氧烷
通过现场采样，包括采集有代表性的污染源样品，利用试纸、快速检测管和便携式监测仪器等现场快速分析手段，来确定主要污染物和监测项目。
（四）应急监测方法的选择
应优先考虑选用水质检测管法、化学比法、便携式分光光度计法、便携式综合水质检测检测法、便携式电化学检测仪器法、便携式气相谱法、红外光谱法和质谱联用仪器法等。 同时，还可从自动监测站和在线连续自动监测系统获得相关监测信息。
四. 实验室监测方法
由于硅-卤键的特殊活泼性，由三甲基氯硅烷出发，可以合成一系列含硅-官能团结构的
有机硅化合物，如三甲基烷氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、六甲基二硅氮烷、三甲基氰基
硅烷等。
所以要检测四个项目的含量：
水质--三甲基氯硅烷--气相谱-质谱法
水质--三甲基氯硅烷--硝酸银滴定法
水质--六甲基二硅醚--气相谱-质谱法
水质--六甲基二硅氧烷--便携气相谱-质谱法
水质--六甲基二硅氮烷--酸碱滴定法
1、吴又可 水质--三甲基氯硅烷--气相谱-质谱法
一、适用范围
本方法是实验室测定地表水中三甲基氯硅烷含量的方法。
中国之网
二、仪器
（1）气相谱-质谱仪，EI源
（2）旋转蒸发器
（3）氮吹仪
三、试剂
（1）试剂：三甲基氯硅烷（纯度99%）
（2）正己烷：残留农药分析纯
四、步骤
（1）样品预处理：用1L量筒量取1L水样，用一定量二氯甲烷萃取2次，振荡30min，静置分层，收集有机相浓缩至1mL，加入100mL正己烷，再减压浓缩到防辐射屏1mL左右，上机测试（未经实验验证）。
（2）GC-MS分析
谱柱：DB-5MS 30m×0.25mm×0.25um
谱条件：40℃保持1min，以5℃/min升至100℃，保持5min
进样口温度：200℃，无分流进样；接口温度：280℃，进样时间：1min
质谱条件：EI源，70ev
定性方式：全扫描模式，质量范围35-400amu
定量离子：108
（3）谱图 出峰时间：1.75min
五、注意事项
三甲基氯硅烷沸点低，约57-58℃，且在水中极不稳定，易水解生成三甲基硅氧烷及六甲基二硅氧烷。因此，本次应急事故中所测得的三甲基氯硅烷的含量只表征了泄漏事故中未发
生水解的三甲基氯硅烷的含量。
2、 水质--三甲基氯硅烷--硝酸银滴定法
一、方法原理
高仓健夜叉基于Si—Cl键的活泼性，在强碱条件下，三甲基氯硅烷易分解生成硅醇和氯离子。在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯离子分解产物。由于氯化银的溶解度小于铬酸银，氯离子首先被完全沉淀，然后铬酸根才以铬酸银形式沉淀出来，产生红棕物质，指示滴定终点。涉及到的反应如下：
Ag++Cl-→AgCl↓
2 Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓
二、干扰及消除
地表水中存在的氯离子产生较强干扰，可用硝酸银直接滴定法来扣除。另外硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用过氧化氢处理予以消除。
三、方法的适用范围
本方法是测定地表水中三甲基氯硅烷含量的方法。
四、试剂及仪器
（1）碘量瓶，250 mL
（2）棕酸式滴定管
（3）硝酸银标准溶液（约0.1000 mol/L）：取1.7000 g硝酸银溶于蒸馏水中，并稀释至100 mL，存储于棕瓶中。
（4）5%铬酸钾指示液：称取2.5 g铬酸钾溶于蒸馏水中，并稀释至50 mL。
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