EI断裂机理重要有机化合物的质谱特征

1. 影响离子开裂的因素

1). 化学键的相对强弱

键能小→弱键→优先断裂例：碳-卤键最容易断裂二人顶三人打一字

2). 碎片离子的稳定性

3). Stevenson规则

奇电子离子裂解过程中，自由基优先留在电离电位（IP）较高的碎片上，而正电荷优先留在

4). 最大烷基丢失规则

在多个竞争的反应中，失去的烷基游离基愈大，反应愈有利，因而对应的产物离子丰度

5). 产生电中性小分子的断裂优先

2. EI开裂规律

1). 简单开裂

分子离子断裂一个键，失去一个自由基，形成阳离子的开裂叫简单开裂。

σ-断裂

分子中σ键在电子轰击下，失去一个电子，随后分子开裂生成碎片离子和游离基。σ断裂多发生于烷烃，得到一系列奇质量数的C n H2n+1的正离子；其他C—H、C—O、C—N、C—X（卤素）键的σ-断裂也均会产生相应的正离子和自由基。

与戒α-断裂

断裂的动力来自自由基强烈的电子配对倾向诱导的键断裂。由游离基提供一个奇电子与邻接原子形成一个新键，与此同时，这个原子的另一个键断裂这种断裂通常称为α断裂，α断裂可用下式表示。

含杂原子的奇电子离子常常发生α-断裂（偶电子离子很少发生），裂成一个R·自由基，

β-断裂

fsr

i-断裂

二十大报告主题

i-断裂反应的推动力是由于电荷中心吸引一对电子，造成单键的断裂，随着一对电子的

2). 重排反应

重排同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的断裂也有键的生成。重排产生了在原化合物中不存在的结构单元的离子。

麦氏重排

麦氏重排的条件：

(1)含有C=O，C=N，C=S及碳碳双键的化合物；

(2)与双键相连的链上有γ碳，并在γ 碳有H原子（γ氢）；

(3)六圆环过渡，Hγ转移到杂原子上，同时β 键发生断裂，生成一个中性分子和一个奇电子离子。

能够发生麦氏重排的化合物一般有羰基化合物（醛、酮、酸、酯、酰胺等）、烯烃化合

chd>魏星艳与单纯开裂得到的离子奇偶性相反，麦氏重排产生的离子很容易识别，可以作为特征离子来识别。

本文发布于:2024-09-23 23:29:58，感谢您对本站的认可！

标签：断裂离子电子

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