紫外光谱习题
一．选择题
1．光量子的能量正比于辐射的（ A ）
A大庆教育论坛
：频率 B：波长 C：波幅 D：传播速度 2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（ B ）A：能量越大 B：波长越长 C：波数越大 D：频率越高 E：以上A、B、C、D、都对3．所谓真空紫外区，其波长范围是（C ）A：200～400nm B：400～800nm C：100～200nm D： E： 4．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A ）
A： B： C： D： E：
5.在紫外光的照射下，分子中电子能级跃迁的类型有（A B）
A： B： C： D： E：
6．在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有（A C D）A： B： C： D： E：
7. 有两种化合物如下， 以下说法正确的是（A B D）（1） （2）
A：两者都有 B：两者都有
C：两者都有 跃迁且吸收带波长相同
bssD：化合物（1）的 跃迁的吸收波长比（2）长
E：化合物（1）的跃迁吸收波长比（2）短
8．在下面五种溶剂中测定化合物的跃迁，吸收带波长最短者是（D）A：环已烷 B：氯仿 C：甲醇 D：水 E：二氧六环
11．对于异丙叉丙酮 的溶剂效应，以下说法正确的是（A D）
A：在极性溶剂中测定 跃迁吸收带，发生蓝位移
B：在极性溶剂中测定 跃迁吸收带，发生红位移
C：在极性溶剂中测定跃迁吸收带， 发生蓝位移
D：在极性溶剂中测定跃迁吸收带， 发生红位移
E：及跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关
13．以下基团或分子中，能产生R吸收带的是（AB）
A： B： C： D：
14．以下基团或分子中，能产生K吸收的是（ABC）A： B： C： D： E：
15．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（ C ） A. B.
C. D.
16. 符合朗伯特-比耳定律的有溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ C ）
A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动C. 不移动，且吸光度值降低D. 不移动，且吸光度值升高
17. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B）A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小
二．填充题
1.化合物，除有和跃迁以外， 还有nundefinedundefined* , undefinedundefinedundefined* 类型的跃迁。
2.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁，其跃迁类型是＿undefinedundefinedundefined*＿。
3．二甲醚（） 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是＿nundefinedundefined*＿。
4．在生基中，R吸收带是由nundefinedundefined*＿跃迁引起的。
5.在型化合物，X上的n电子与上的电子共轭，使吸收带＿红移＿＿＿ 。
6．苯的三个吸收带波长大小顺序为，而大小顺序为＿E1>E2>B。
7．带是由nundefinedundefined* 跃迁引起，其特征波长 较长 强度＿较弱＿。K带是由＿undefinedundefinedundefined*＿跃迁引起，其特征波长＿较短，吸收强度 很强。
8.与的带，波长长的是＿后者＿，与的g网站带，波长长的是＿后者＿。
9.化合物 在正丁烷与水中均能出现两个吸收带，一对是230nm1和329nm,这是在＿正丁烷 为溶液中测定。另一对是243nm和305nm，这是在 水 为溶液中测定。
1、电子跃迁有哪些种类？能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类？
2、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化？为什么？
答案：
1、电子跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π选煤论坛*、π→σ*、σ→π*
能在紫外光谱上反映的：n→π*、π→π*、n→σ*
4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子，由于质子与氨基的n电子结合，而不再与苯环的π电子共轭，这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移，强度减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐，羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的，所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比，向长波方向移动，并且吸收强度增加。
2.1核磁共振氢谱中的几个重要参数1、化学位移
（1）影响化学位移的主要因素：
a.诱导效应。
电负性取代基降低氢核外电子云密度，其共振吸收向低场位移，δ值增大，如
| CH3F | 水土保持监测CH欧洲警察3OH | CH3Cl | CH3Br | CH3I | CH4 | TMS |
δ(ppm) | 4.06 | 3.40 | 3.05 | 2.68 | 2.16 | 0.23 | 0 |
X电负性 | 4.0 | 3.5 | 3.0 | 2.8 | 2.5 | 2.1 | 1.6 |
| | | | | | | |
对于X－CH＜YZ型化合物，X、Y、Z基对＞CH－ δ值的影响具有加合性，可用shoolery公式估算，式中0.23为CH4的δ，Ci值见下表。
例如：BrCH2Cl(括号内为实测值)
δ=0.23+2.33+2.53=5.09ppm(5.16ppm)
利用此公式，计算值与实测值误差通常小于0.6ppm,但有时可达1pmm。
值得注意的是，诱导效应是通过成键电子传递的，随着与电负性取代基距离的增大，诱导效应的影响逐渐减弱，通常相隔3个碳以上的影响可以忽略不计。例如：
b.磁各向异性效应。
上面所述的质子周围的电子云密度，能阐明大多数有机化合物的化学位移值。但是还存在用这一因素不能解释的事实：如纯液态下的乙炔质子与乙烯质子相比，前者在高场共振；
相反苯的质子又在低场下发生共振。这些现象可用磁各向异性效应解释。
当分子中某些基团的电子云排布不是球形对称时，即磁各向异性时，它对邻近的H核就附加一个各向异性磁场，使某些位置上核受屏蔽，而另一些位置上的核受去屏蔽，这一现象称为各向异性效应。在氢谱中，这种邻近基团的磁各向异性的影响十分重要。 现举例说明一下：
叁键的磁各向异性效应：如乙炔分子呈直线型，叁键轴向的周围电子云是对称分布的。乙炔质子处于屏蔽区，使质子的δ值向高场移动。
双键:π电子云分布于成键平面的上、下方，平面内为去屏蔽区。与SP2杂化碳相连的氢位于成键的平面内（处于去屏蔽区），较炔氢低场位移。乙烯：5.25ppm；醛氢：9-10ppm。
化学键的各向异性还可由下述化合物（1）至（4）看出：
化合物（1）、（3）中的标记氢分别处于双键和苯环的屏蔽区，而化合物（2）、（4）中相应的氢分别处于双键和苯环的去屏蔽区，δ值增大。
芳环的磁各向异性效应：芳香族化合物的环形π电子云，在外磁场Bo的作用下形成大π电
子环流。这电子环流所产生的感应磁场，使苯环平面上下两圆锥体为屏蔽区，其余为去屏蔽区。苯环质子处在去屏蔽区，所心共振信号位置与大多数质子相比在较低场。
单键： 碳－碳单键的σ电子产生的各向导性较小。图3.11中碳－碳键轴为去屏蔽圆锥的轴 。随着CH3中氢被碳取代，去屏蔽效应增大。所以CH3－，－CH2－，－CH＜中质子的δ值增大（δCH3＜δCH2＜δCH）。
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