§3—3 钠的测定（pNa的测定）
1． 原理
当钠离子选择电极－pNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池。其中pNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高输入阻抗的毫伏计测量，可获得同水溶液中的钠离子活度相对应的电极电位以pNa值表示： pNa=－lgαNa＋ (1)
pNa电极的电位与溶液中钠离了活度的关系，符合能斯特公式：
E=E0＋2.3026《事业单位工作人员处分暂行规定》lgαNa＋ (2)
式中各符号的代表意义同§3—2中的pH的测定。
离子活度与浓度的关系为；
α=r×C (3)
式中：α－离子的活度,mol/L
r－离子的活度系数;
C－离子的浓度,mol/L
根据测试的结果，如C小于10－3mol/L时，r≈1，此时活度和浓度相接近。当C大于10－3mol/L时，r小于1，因此测得的结果必须要考虑活度系数的修正。
当测定溶液的CNa＋小于10－3mol/L时，如被测溶液和定位溶液的温度为20℃，则式（2）可简化为： 0.058lgC/Na＋/CNa＋=ΔE (4)
0.058(pNa－pNa/)=ΔE (5)
pNa=pNa/＋ΔE/0.058 (6)
式中：CNa＋－定位溶液的钠离子浓度，mol/L
CNa＋－被测溶液的钠离子浓度,mol/L
测定水溶液中钠离子浓度时，应当特别注意氢离子以及钾离子的干扰。前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的pH＞10来消除；后者必须严格控制CNa＋:CK＋至少为10:1，否则对测试结果会带来误差。本方法在电极和试验条件良好的情况下，仪表可指示出0.23µg/L的钠离子含量。
2． 仪器
2．1 pNa计
2．2 钠离子选择性电极
2．3 甘汞电极
3．试剂
3．1 氯化钠标准溶液（即定位液）的配制：
3．1．1 pNa2标准贮备溶液(10－2mol/LNa＋)：精确称取1.169g，经250~350℃烘干1~2h的基准试剂（或优级纯）氯化钠(NaCl)，溶于高纯水中，然后移至容量瓶并稀释至2L。
3．1．2 pNa4标准溶液(10－4mol/LNa)：相当于2.3mgNa＋/L。取pNa2贮备液，用高纯水精确稀释至100倍。
3．1．3 pNa5标准溶液(10二十年后的学校－5mol/L声波速度Na＋hmm事件)，相当于230µgNa＋/L。取pNa4标准溶液，用高纯水精确稀释至10倍。此溶液一般是作复核用，不能用作定位液。
3．2 碱化剂：二异丙胺
4．步骤
4．1 准备工作
4．1．1 调好机械零点
4．1．2 接通电源。
4．1．3 安装电极：玻璃电极要在蒸馏水中活化48小时，甘汞电极拔去橡皮帽。其内充液面要高于被测液液面。玻璃电极头部要比甘汞电极头部稍高些。电极要无断线无气泡，无破损，无干涸现象等。
4．2 校正
4．2．1 开启电源，预热20~30min，温度补偿旋钮调到定位液的温度。
4．2．2 读数开关处于松开位置，量程分档开关置于“0”，调节零点调节旋钮，使指针指0。 4．2．3 量程分档开关置“校”位置上，调节校正旋钮，使指示值为满刻度。
公牛通讯4．2．4 重复“2”“3”操作过程
4．3 定位
4．3．1 清洗电极，在塑料杯中加入5滴二异丙胺，再将pNa4的标准定位溶液约100mL倒入塑料杯中，清洗电极（反复清洗2~3次），然后把电极浸入该溶液中。
4．3．2 把量程分档开关置于“3”位置，按下读数开关，调节定位旋钮，使指针在刻度范围内，再观察指针的移动，待2~3min后，指针指示最大值，1~2min没有明显倒退，立即调节定位旋钮，使指针指右满度。
4．3．3 放开读数开关，检查“0”如偏差在一小格内，说明仪器正常，如要确保定位准确，可靠，还可以重复定位1~2次，直至定位误差不超过±0.02pNa.
定位完毕，应当进行pNa5的校核，如测pNa5标准溶液时，钠度计的指示为pNa5.00±0.02~0.03，则说明仪器及电极均正常，即可进行水样测定。
4．4 测量
4．4．1 清洗电极。用加好碱化剂二异丙胺的蒸馏水或无钠水清洗电极4~5次（测量含极微量Na＋水样时，还须用加碱性试剂的水样清洗2~3次）。
4．4．2 估计水样pNa值，选择好量程分档开关的位置。
4．4．3 将电极移入加有碱性试剂的水样中，按下读数开关，如指针超过满刻度，增加量
程分档开关的档次，如指针左偏于“0”刻度，应减小量程分档开关的档次，让指针在刻度范围内，待数分钟指针达到最大值（然后倒退）时读数。
5．注意事项
（1）所用试剂瓶以及取样瓶都应用聚乙烯塑料制品。各种标准溶液应贮放在5~20L的聚乙烯塑料桶内，不用时应密封以防污染。
（2）新买来的塑料瓶及桶都应用热盐酸溶液（1+1）处理，然后用高纯水反复冲洗多次才能使用。
（3）各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜经常更换不同钠离子浓度的定位标准溶液，或将钠离子浓度相差悬殊的各取样瓶相混。
（4）长期不用的电极以干放为宜，但干放前，电极的敏感膜都应以高纯水冲洗干净，以防溶液侵蚀敏感膜。干放的电极或新电极，在使用前应在已加碱化剂（二异丙胺等）的pNa4定位溶液中浸渍1~2h以上，电极不宜闲置过久。
（5）甘汞电极也应干存放，但需在液部以及添加氯化钾溶液的口上塞上专用的橡皮，以防液部位因长期干涸而变成不能渗透的绝缘体，同时也要防止甘汞电极内部因长期缺水而使棉花连接处变干，造成汞—甘汞同棉花接合面不导电而使电极报废。所有甘汞电极在使用或存放时都不宜长时期浸渍在液面超过盐桥内部氯化钾溶液的纯水中，以防液部位微孔内氯化钾溶液被稀释，然后形成浓差电动热对所测结果带来误差。
（6）电极导线有机玻璃的引出部分切勿受潮湿。
（7）为减少温度影响，定位溶液温度和水样温度相差不宜超过±5℃.
银川市商业银行6．思考题
（1）取样及定位溶液盛装容器为什么都要用聚乙烯塑料容器？
（2）玻璃电极及甘汞电极，长期不用应如何存放，为什么？
（3）在测试水样pNa值时，为什么都要在溶液中加入碱化剂？
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