邢其毅第三版11至23章常见有机人名反应及其机理

1.苯芳香烃芳香亲电取代
伯奇还原  <Birch reduction>[苯与苯同系物得到环己二烯系,独到之处在于可将苯环部分还原为环二烯]
不与苯环共轭的双键不能在该条件发生还原,与苯环共轭的C=C双键能在该条件下发生还原.而且反应首先在双键处发生.
机理:
傅-克〔Friedel-Crafts〕烷基化反应[苯环上引入烷基]
机理:
特点一:烷基化反应易发生重排,不适合制备长的直链烷基苯.
特点二:反应不易控制在一元取代阶段,常常得到一元、二元、多元取代产物的混合物.
特点三:反应是可逆的,所以经常发生烷基移位、移环.
大熊猫一般产几只仔?傅-克〔Friedel-Crafts〕酰基化反应[苯环上引入酰基,可用于制备芳酮,配合Clemmensen还原制备直链烷烃]
特点一:酰基是一个钝化的间位定位基,所以反应能控制在一元取代阶段,产率很好.特点二:反应是不可逆的,不会发生取代基的转移反应
哈武斯〔Harworth〕合成法[制备稠环化合物]
加特曼-科赫〔Gattermann-Koch〕反应[在酸性条件下,在苯和甲苯上引入甲酰基]
2.醛、酮亲核加成共轭加成
贝克曼〔Beckmann〕重排[酸性条件下,酮肟转变为酰胺,可用于由酮制备酰胺、羧酸、胺]黑榆
〔1〕重排反应是在酸催化下完成的.
〔2〕只有处于羟基反位的烃基才能迁移.
〔3〕基团的迁移和羟基离去是同步的.
〔4〕迁移基团在迁移过程中构型保持不变.
*麦克尔〔Michael〕共轭加成反应[在碱性催化剂作用下,能提供亲核碳负离子的化合物<给体> 与能提供亲电共轭体系<受体>的化合物发生亲核1,4-共轭加成得到1,5-二羰基化合物]
不对称酮进行麦克尔加成时,反应总是在多取代的α-C上发生.
克莱门森〔Clemmensen〕还原[酸性条件下将羰基还原成亚甲基]
乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙〔Wolffl-Kishner-Huang Minlon〕还原[碱性条件下将羰基还原成亚甲基]
机理:
麦尔外因-彭杜尔夫〔Meerwein-Ponndorf〕还原
魏悌息〔Wittig〕亲核加成反应[醛酮形成烯烃]
1反应速度醛最快,酮次之.酯最慢.所以可进行选择性反应.
2亲核性好的叶利德比较活泼.活泼叶利德反应时,常得Z, E-烯烃的混合物.稳定叶利德反应时,E型产物为主.
魏悌息-霍纳〔Wittig-Horner〕反应[醛酮形成反式烯烃/α,β-不饱和酸酯]
论正当防卫法沃斯基〔Favorskii〕重排[α-卤代酮失去卤原子,重排为具有相同碳原子的羧酸酯、羧酸、酰胺]汽车杀人案
康尼查罗〔Cannizzaro〕歧化反应[没有α-H的醛在强碱作用下,发生分子间的氧化还原生成醇和羧酸负离子]
拜耳-魏立格〔Baeyer-Villiger>氧化反应[酮类被过酸氧化形成酯]
加氧位置选择:喙鼻畸形孩子>sciencechina
斯瑞克〔Strecker〕合成法[醛的氨氰化法——制备α-氨基酸]
3.羧酸羧酸衍生物酰基碳上亲核取代缩合反应
赫尔-乌尔哈-泽林斯基〔Hell-Volhard-Zelinski〕反应[卤素取代羧酸α-H]
催化剂作用是使羧酸转化为酰卤
脱羧反应
瑞佛马斯基〔Reformatsky〕反应[在惰性溶剂中醛酮、α-溴<卤>代酸酯、锌反应,得到β-羟基酸酯]
克莱森-斯密特〔Claisen-Schmidt〕交叉缩合反应[无α-H的芳香醛和有α-H的脂肪醛或酮生成α,β-不饱和醛酮]
曼尼期〔Mannich〕缩合反应[在酸性条件下,具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合,活泼氢被氨甲基/取代氨甲基所取代生成曼氏碱]
机理:
用途:
1.用来制备β-氨基酮〔不对称酮反应时,亚甲基比甲基优先反应〕
2.在芳、杂环上引入氨甲基
3.制备杂环化合物
4.制α,β-不饱和酮、α,β-不饱和酯
鲁宾逊〔Robinson〕增环反应[在碱存在下,环己酮与其衍生物与曼尼期碱的季铵盐反应产生二并六元环]
反应历程实际分三步:
克莱森〔Claisen〕酯缩合反应[在碱的作用下,两分子具有α-H的酯生成β-羰基酯]
狄克曼〔Dickerman〕酯缩合反应[碱性条件下,二元酸酯发生分子中酯缩合,形成环化酯]

本文发布于:2024-09-25 20:20:14,感谢您对本站的认可!

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