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Chemical Engineering Design Communications
·75·
第46卷第11期
女港商刘娟
2020年11月
1 联萘酚的概念与结构
联萘酚是1，1'-联-2-萘酚的简称，其在英文表达中缩写为BINOL ，呈现为白结晶结构，固体，在多种有机溶剂可溶，结构式如图1，在两个对映异构体与相同联萘环的对称体中呈现出C 2对称，所以在手性诱导中占据重要影响效果与辅助实际作用的是其对称性，进而更好地完成诱导与催化效果，可以有更多金属与手性催化配体进行反应，在催化方面应用前景较为广泛。 OH OH
图1 联萘酚结构式
金美红在研究联萘酚合成的过程中针对消旋联萘酚的合成研究了在球磨机的机械和化学作用下，将2-萘酚与CuCl 2·2H 2O 氧化偶联，无须溶剂直接以固态形式合成2，2’-联萘基，收率为91％。优化的反应条件为：球磨速度为350r/
min ，CuCl 2·2H 2O 和2-萘酚的摩尔比为2∶1，研磨时间为
2h 。还研究了2-萘基被其他Cu （II ）/Fe （III ）金属盐氧化剂
的氧化关系。
林敏通过微波辐射进行对BINOL 的合成，氧化剂采用
中华人民共和国反法
FeCl 3·6H 2O 溶剂，在实际反应生成中主要的生成条件为：微
波功率为495W ，辐射时间为40s ，n （-萘酚）∶n （FeCl 3）=
1∶2，效率达到91％。与常规加热法相比，微波法具有生产
率高，反应时间短，产物易于分离，反应条件轻的优点。使
用CuCl-四甲基乙二胺络合物催化2-萘基的氧化键，联萘酚
的效率大于80％。
3 手性联萘酚的合成研究
周超在通过五种手性氨基酸的研究，实现了对手性联萘
酚的合成研究，α-萘醛或水杨醛氨基酸席夫碱及其手性席夫
碱-Cu2+配合物，以及D-氨基葡萄糖和β-萘醛或水杨醛-VO2+
氨基葡萄糖手性席夫碱。研究了配合物及其对不对称联萘酚
合成的催化作用。基于实验研究结果，作为催化剂的铜（II ）
和L-氨基酸-萘甲醛络合物的收率最高，为81.7％，过量（ee ）
为28.4％。当使用葡糖胺-对萘酚席夫碱-钒（II ）配合物作
为催化剂时，联萘酚的效率为87.5％，ee 为60.3％。配合物中
欧阳智微心（原子）离子的结合结构对ee 产物影响更大。
联萘酚制备的衍生物在光电功能领域中获得了较为深入的应用，然而具体来说基于联萘酚所衍生出的衍生物重点是磷酸、亚磷酸酯、磷酸铵等配体、醚及OH 被取代的化合物、联萘酚3-甲酰化与3，3'-双甲酰化产物及衍生物以及联萘酚烃基化及羧化产物、联萘酚卤化产物及其衍生物。本文就从这五个方面重点阐释基于联萘酚所制备出的衍生物，为我国联萘酚衍生物的深入应用与发展提供更多可供参考的理论建议。
4.1 联萘酚衍生出的磷酸、亚磷酸酯、磷酸铵等类配体
学者们对于衍生自手性联萘酚的手性单磷酸盐（R=H ，C 6H 5，4-PhC 6H 4，4-MeC 6H 4，4-CF 3C 6H 4，4-t -BuC 6H 4，4-（2-萘）
C 6H 4，9-蒽，2-萘，3，5-双（2，4，6-三甲基苯基）
，在有机反应中，特别是在形成对应选择性C-C 键时，可作为手性催化剂用于铜酸。如果使用双萘作
为原料，则需要一定范围的磷酸催化剂，用于催化芳香胺和硝基烯烃的不对称氮杂-迈克尔补充。产品产率和光电率分别为65％~95％和16％~70％。
4.2 联萘酚衍生的醚及OH 被取代的化合物
基于实际化合物研究情况来看，将手性联萘并入四戊烯
（TCNQF4）中以制备轴向手性的四正戊烯衍生物。并制备了
与TCNQF4形成的电荷转移盐。手性联萘酚被醚化为氨基酸张鸣岐
和结构接头的一部分具有选择性，强度中等。用（R ）-驱动
的萘酚（或（S ）-联萘酚），2，2'-联苯酚，间苯二酚，氰尿
酰氯作为合成6种手性冠醚的原料。（R ）-拉伸材料的产品产
率分别为33％，28％和27％，（S ）-拉伸材料的产率为38％，
25％和24％。手性联萘与硅烷偶联剂偶联形成球形硅胶，形
成固定的手性相，分析了手性固定相在7种联萘化合物手性拆
分中的应用。苯酚具有良好的手性识别能力。邻苯二酚的三
步反应合成了对苯二甲酸（Tf2O 为三氟甲磺酸酐，DPPP 为1，
3-双（二苯基膦）丙烷），总收率为62％，ee 大于99％。
4.3 联萘酚3-甲酰化与3，3’-双甲酰化产物及衍生物
手性联萘，丁基锂/DMF 甲酰化，MOM 脱保护，与环己
二胺缩合，还原成Salan 配体被用作联萘酚3-甲酰化和3，3'-二甲酰化产物及其衍生物研究的原料，如单酯化，甲氧基甲
基（MOM ）保护通过文献方法，R 为甲基或苄基）或Salan
配体（R 为甲基），并且其与Ti （IV ）的络合物已用于烯烃和
50％过氧化氢的不对称环氧化。
使用3-甲酰基联萘酚作为起始原料，或通过使用羟胺盐
酸盐或2-氨基吡啶，通过胺化还原获得的仲胺配体的产率
为96％（X 为O ）和92％（X 为CH 2）
。合肟或席夫配体的收率分别为85％（肟）和70％（席夫碱）。它们用于催化二乙基锌与醛的不对称加成。以3-甲酰基联萘为起始原料，通过还原，保护，醚化，氧化还原和氧化反应制备了手性配体摘 要：主要对联萘酚及其衍生物的合成进行研究探析，明确联萘酚的概念及其结构，对消旋联萘酚合成、手性联萘酚合成以及联萘酚的衍生物应用与合成情况进行讨论，旨在为我国联萘酚衍生物在工业化生产及光电功能等领域内应用效果的提高提供了更多可供参考的理论建议。
关键词：联萘酚；衍生物；合成研究；手性联萘酚中图分类号：TQ243.13 文献标志码：A 文章编号：1003–6490（2020）11–0075–02
Analysis of Synthesis of 2，2’-Binaphthol and Its Derivatives
duzheLiu Hai-long
Abstract ：This study is mainly based on the synthesis of binaphthol and its derivatives ，to clarify the concept and structure of binaphthol ，aiming at its racemic binaphthol synthesis ，chiral binaphthol synthesis ，and binaphthol synthesis The application and synthesis of derivatives are discussed ，aiming to provide more theoretical suggestions for reference for the improvement of the
application e ffect of binaphthol derivatives in industrial production and optoelectronic functions in China.
Key words ：binaphthol ；derivatives ；synthesis research ；chiral binaphthol 2，2′-联萘酚及其衍生物的合成分析
刘海龙
（江苏鸣翔化工有限公司，江苏泰兴 225400）
收稿日期：2020–08–19
作者简介： 刘海龙（1975—），男，江苏靖江人，工程师，主要从事
化工生产管理相关工作。
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