我国GB 18401—2010《国家纺织产品基本安全技术规范》和GB/T 18885—2009《生态纺织品技术要求》以及国际生态纺织品标准STANDARD 100by OEKO-TEX 明确规定，纺织品不得有霉味、高沸程石 油味、鱼腥味、芳香烃气味和香味等5大类异常气味。GB 18383—2007《絮用纤维制品通用技术要求》和FZ/T 20027—2014《羊绒制品异味测定方法》也对这5 类异味有明确的限制要求。
顾娟红1，严
敏2，柳
艳1，徐振东1
液基细胞（1.苏州海关综合技术中心，江苏苏州215104；2.苏州世标检测技术有限公司，江苏苏州215104）
摘要：建立了气相谱/质谱联用法测定纺织品中多种异味物质的方法。
样品经吹扫、捕集及热脱附后，用气相谱/质谱联用仪（GC/MS ）测定，采用外标法定量。对GC/MS 的仪器条件、吹扫捕集器（P&T ）影响因素（吹扫时间和温度、吹扫流速、脱附条件等）、基质效应、 样品量等条件进行优化。在最佳实验条件下，10种异味物质的质量分数与峰面积在一定范围内呈线性关系，方法的检出限为4.1~9.0μg/kg ，相关系数为0.9980~0.9999，平均加标回收率为77.29%~100.24%，相对标准偏差为2.3%~8.6%。方法灵敏、简便、环境友好，可用于纺织品中10种异味物质的测定。
关键词：气相谱/质谱法；异味物质；纺织品；吹扫捕集中图分类号:TS197
文献标志码:C
文章编号:1004-0439
（2021）04-0055-05Determination of odour compounds in textiles by gas purge and
trap-gas chromatography/mass spectrometry
GU Juanhong 1,YAN Min 2,LIU Yan 1,XU Zhendong 1
(1.Comprehensive Technology Center of Suzhou Customs,Suzhou 215104,China;2.Suzhou World
Standard Testing Technology Co.Ltd.,Suzhou 215104,China)
Abstract:A gas chromatography /mass spectrometry method was established for the determination of
various odor compounds in textiles.After purging,trapping and thermal desorption,the samples were deter⁃mined by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS)and quantified by external standard method.The in⁃strument parameters of GC/MS,influence factors of purge and trap (P&T)collector (purging time and tempera⁃ture,purging flow rate,desorption conditions,etc.),matrix effect,sample amount were optimized.Under the optimal experimental condition,there was a linear relationship between the mass fraction of 10odor com⁃pounds and their peak area in a certain range of mass fraction.The detection limit of the method was 4.1~9.0μg /kg,the correlation coefficient was 0.9980~09999,the average standard substance recovery rate was 77.29%~100.24%,and the relative standard deviation was 2.3%~8.6%.The method was sensitive,rapid and en⁃
vironmental friendly,and was suitable for the determination of 10odour compounds in textiles.
Key words:gas chromatography/mass spectrometry;odour compounds;textiles;P&T
吹扫捕集-气相谱/质谱法测定
纺织品中多种异味物质
收稿日期：2019-05-09
基金项目：南京海关科技计划项目（2017KJ27）作者简介：顾娟红，高级工程师，硕士，主要从事消费品检测，E-mail ：*******************
。
印染助剂
TEXTILE AUXILIARIES
Vol.38No.4Apr.2021
第38卷第4期2021年4月
印染助剂38卷
纺织品异味主要来源于两个方面：（1）纺织品上残留的化学助剂；（2）纺织品在生产、加工、运输、储存、销售过程中受到微生物污染，或由于自身的多孔性从环境中吸收的异味。异味物质可能让人产生不愉快的感觉，部分物质是引发哮喘病的过敏原，甚至可能导致急性或慢性中毒［1］。目前纺织品的异味检测都是要求专业人员用嗅辨法进行［2］，属于主观评价法，受人为因素等影响较大。
气相谱技术很早就被应用于食品［3-5］、环境［6-8］等领域的气味检测，在纺织品异味检测研究中也不断有报道，顶空［9-11］、顶空固相微萃取［12］等常用于样品处理。已有文献［13］将吹扫捕集技术应用于纺织品异味物质的检测，但只是用微量进样器吸取一定量混合标准工作液注入吹扫捕集仪样品仓内进行测定，未涉及实际样品处理及吹扫捕集条件对测定的影响。本研究以纺织品中10种代表性异味物质为研究对象，建立了吹扫捕集-气相谱/质谱联用检测方法，对吹扫捕集和气相谱/质谱条件进行了优化。1实验
1.1试剂
异辛烷（99.5%）、己醛（99.3%）、正十烷（99.7%）、2-氯苯酚（99.0%）、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪（IBMP，99.5%）、2-异丙基-3-甲氧基吡嗪（IPMP，99.5%）、丙烯酸甲酯（99.5%）、丙烯酸乙酯（99.9%）、丙烯酸丁酯（99.5%）、苯胺（99.5%）（Dr.Ehrenstorfer公司），甲醇（谱纯，Fisher Scientific公司），氦气（体积分数大于99.999%），各标准储备溶液质量浓度均为1000mg/L，再用甲醇配制成10mg/L的混合标准工作溶液。1.2仪器
气相谱/质谱仪（7890A/5975C，美国安捷伦科技公司），DB-5MS毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），DB-VRX毛细管柱（60m×0.25mm×1.40μm），KQ 5200DE超声波清洗器（昆山超声波有限公司），Milli-Q纯水机（电阻率18.2MΩ·cm），Teledyne-Tekmar吹扫捕集装置（美国Tekmar公司），AL204分析天平［梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司］。
1.3仪器条件
吹扫捕集：捕集阱由等份的Tenax、硅胶和活性炭组成，进样模式为Soil，吹扫温度20℃，吹扫时间20min，吹扫流速60mL/min，吹扫气体氦气，干吹时间6min，捕集管脱附温度250℃，脱附时间2min，脱附流速300mL/min，焙烘温度280℃，焙烘时间5min，烘烤流速400mL/min。
气相谱：谱柱为DB-5MS毛细管柱，谱柱初始温度为35℃，保持1min后以4℃/min升至120℃，再以20℃/min升至220℃，保持2min，进样口温度
230℃，载气为氦气，流速1mL/min，分流进样，分流比为10∶1，溶剂延迟0.5min。
质谱：谱-质谱接口温度230℃，离子源温度230℃，四级杆温度150℃，电子轰击离子源EI，质量扫描范围m/z=35~270amu，采集模式选择离子扫描和全扫描（SIM&SCAN），电离能量70eV，电子倍增器电压1.4kV。
1.4工作曲线的绘制
将样品布料剪成0.5cm×0.5cm以下，置于烘箱内在（120±5）℃下处理1h，冷却后将制得的空白基质在仪器工作条件下进行分析，应无目标物残留，否则重复上述操作。
准确称取0.5g空白基质分别放入9个40mL吹扫瓶（带盖的聚四氟膜硅橡胶垫），准确加入10.0mL 蒸馏水，再移取适量标准储备溶液稀释成系列标准工作溶液，进样测定，以峰面积对质量浓度进行回归分析，绘制标准工作曲线。
1.5样品处理
将布料剪成0.5cm×0.5cm以下，称取0.5g（精确至0.01g）放入样品吹扫瓶中，准确加入10mL水，振荡使充分浸润，直接放置于吹扫捕集进样器中进样测定。
2结果与讨论
2.1吹扫捕集条件的选择
2.1.1样品处理方式及吹扫温度
将空白样品直接装入40mL吹扫捕集专用棕螺口玻璃管中加标，保持其他条件不变，比较在两种方式（a加标样品直接进行吹扫捕集，b在加标样品中准确加入10mL蒸馏水）下进行吹扫捕集的测定结果。由图1可知，方式a的干扰物质比较多，对保留时间前6min目标物的定性和定量影响较大（目标物序号同表1，下同），而且其他物质的测定结果重现性比较差；方式b各物质得到了较好的分离，满足检测需要，加标回收率基本都在85%以上，因此选择方式b。由于方式b中添加了蒸馏水，经实验证实，升高吹扫温度能提高目标物的吹扫效率，但使吹扫系统带出的水分增加，影响目标物的吸附、解析效率以及捕集管的使用寿命，吹扫温度选择系统默认的20℃。
56
4期
2.1.2
吹扫时间
吹扫时间越长，分析重现性和灵敏度越高，但考
虑到分析时间和工作效率，在满足分析要求的前提
下，吹扫时间应尽可能短，一般在10min 以上［3，7］
，在
实际工作中可通过测定加标样品来确定。对空白样品进行加标实验（20μg/L ，n =3），测定不同吹扫时间的响应值，确定最佳吹扫时间。由图2可以看出，目标物的峰面积随着吹扫时间的延长而增大，吹扫时间从20min 延长到30min 时，各目标物的响应值没有明显增加。考虑到吹扫时间越长，吹扫带出的水分越多，且耗时较长，因此吹扫时间选择20min 。
2.1.3
吹扫流速
由图3可知，60mL/min 时大部分目标物的响应
值都最大。
2.1.4脱附和焙烘条件合适的脱附温度和时间可以保证样品中待测物的吹扫效率，提高方法的检出限与
灵敏度，而脱附和焙烘不彻底会导致残留问题，影响测定结果。经优化确定捕集管脱附温度250℃，脱附时间2min ，焙烘温
度280℃，焙烘时间5min ，烘烤流速400mL/min 。该脱附条件下目标物（己醛除外）的回收率基本达到了85%以上，可以满足分析要求。2.2
谱柱和谱条件的优化
如果化合物可以用不同极性的固定相分析，因
为极性固定相更容易流失，使毛细管柱的使用寿命缩短，那么选择极性最小的固定相可以提供满意的分离度和分析时间，并且有利于谱柱及检测器的维护。实验对比了在相同吹扫条件下DB-5MS 和DB-VRX 柱对50μg/L 标准溶液分流/不分流的分离效果。由图4可知，分流模式下各化合物的响应值高，峰型更尖锐，DB-5MS 谱柱能使各化合物基本达到基线
分离，且稳定性较好，故选择DB-5MS 作为分析柱。各目标物的质谱参数如表1所示。
2.3基质效应对峰面积的影响
序号123
4
5678910
化合物丙烯酸甲酯异辛烷丙烯酸乙酯
己醛丙烯酸丁酯
苯胺2-氯苯酚正十烷
2-异丙基-3
-甲氧基吡嗪
2-异丁基-3
-甲氧基吡嗪
繁盛一时的隋朝
CAS 号96-33-3
540-84-1140-88-566-25-1
141-32-262-53-395-57-8124-18-525773-40-4
24683-00-9
嗅味芳香烃味
高沸程石油味芳香烃味鱼腥味芳香烃味芳香烃味
不愉快的气味高沸程石油味霉味霉味
保留时间/min 2.5413.2883.4705.5908.531
11.34011.800
12.292
15.54418.755
特征离子m /z 定量475755445593
12857137124
定性55
41，2956，9956，7273，4166，3943，142152151，94
表1
各目标物的质谱参数
4.00 6.00
保留时间/min
2.00
a
4.00
2.008.006.0010.00
b
1
2
3
4
保留时间/min
图1
不同样品处理方式下的谱图
目标物序号◆—11min ；●—20min ；■—30min 图2
不同吹扫时间的测定结果
峰面积/×106
1●
autoit
■0.51.010
234567891.52.50
◆
●■◆
●
■◆●■◆
■
◆
●■◆
●
■◆
●■◆
●■◆
●
■◆●2.0目标物序号
●—40mL/min ；◆—50mL/min ；■—60mL/min
图3
不同吹扫流速的测定结果
峰面积/×106
1●■
2.010
23
4567893.04.05.0O
◆
●■
◆●
■◆●
■
◆●■◆
●■◆
●
■◆●
■◆
●
■
◆●
■
◆1.0 4.002.008.00
6.0010.0012.0014.0016.0018.0020.00
vhs录像机
1
3
25
4
67
8
9
10
保留时间/min DB-5MS
图4异味物质的总离子流谱图
顾娟红，等：吹扫捕集-气相谱/质谱法测定纺织品中多种异味物质
57
印染助剂38卷
2.4样品量对回收率的影响
准确称取纺织样品进行加标实验（20μg/L，n= 5），测定加标回收率，结果见图5。
由图5可看出，随着样品量的增加，各物质的回收率下降5%~15%，考虑到0.2g样品量容易出现样品代表性问题，因此确定取样量为0.5g。
2.5线性关系、精密度、检测限和回收率
在优化分析条件下，按照实验方法在空白基质样品尼龙中添加混合标准溶液进行回收率和精密度实验（n=5），样品的加标回收率均值为77.29%~100.24%，相对标准偏差（RSD）为2.3%~8.6%。在空白基质样品尼龙中进行加标实验（1μg/L，n=10），通过标准偏差确定方法的检出限（LOD）及定量限（LOQ）［14-15］，结果如表3所示。
由于吹扫捕集法直接用惰性气体对样品进行吹扫，纺织样品较强的吸附能力可能会影响到吹扫效率。选取棉、涤纶、尼龙各0.5g进行加标实验（20μg/L，n=5），同时进行基质空白实验。由表2可以看出，不同材料基质对各目标物的保留能力不同，总体比基质空白要小。如果使用基质空白方式绘制的校准曲线来计算样品中目标物的质量分数，结果会有比较大的偏差，应通过添加与实际样品材质一致的空白基质来绘制校准曲线并计算结果，达到消除基质效应的目的。
基质
棉涤纶尼龙空白
目标物峰面积
1
1924121
855246
1536905
1655562
2
1663842
2531658
1915474
2498876
3
1615298
855749
1518588
1712927
4
108803
118038
148151
164215edas
5
1198897
417286
1170139
1212732
6
11619
12223
11014
13486
7
19967
10728
11615
13584
8
972532
773941
973494
1408917
9
517743
342190
406892
770335
10
593316
351010
345259
676022
表24种基质加标样品的峰面积
目标物序号
■—0.2g；◆—0.5g；▲—1.0g
图5样品取样量对回收率的影响
回
收
率
/
%
1
85
10
23456789
90
95▲■◆
75
80
70
100
110
105
▲
■
◆
▲
■◆
▲
■
◆
▲
■◆
▲
■◆
▲
■◆
▲
■◆
▲
■
◆
▲
■
◆
表3测试方法的线性范围、线性方程、相关系数、加标回收率、检出限及定量限
序号1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
基质（尼龙）线性关系
线性方程
y=85950x+5424
y=14080x+61340
y=77520x+67250
新语文学习
y=12240x+11330
y=100300x-55100
y=9118x+7725
y=8633x-1977
y=64880x+89700
y=47350x-86120
y=38390x-61070
线性范围/(μg∙L-1)
0.5~50.0
0.5~50.0
0.5~50.0
0.5~100.0
0.5~100.0
0.5~50.0
0.5~100.0
0.5~100.0
0.5~100.0
0.5~100.0
相关系数
0.9999
0.9997
0.9980
0.9989
0.9997
0.9984
0.9984
0.9986
0.9984
0.9991
加标20μg/L
回收率/%
97.27
100.24
89.56
77.29
90.30
99.80
83.71
91.30
96.21
98.55
RSD/%
5.8
4.1
6.1
2.8
8.6
5.5
2.3
2.8
7.3
2.7
LOD
/(μg∙kg-1)
4.4
8.9
5.9
9.0
4.1
6.2
6.3
4.9
8.8
7.1
LOQ
/(μg∙kg-1)
13.4
26.9
18.1
27.2
12.3
18.9
19.0
14.7
26.8
21.5
3结论
建立了吹扫捕集-气相谱/质谱联用测定织物中10种异味物质的方法，在0.5~100.0μg/L或者0.5~50.0μg/L内具有良好的线性关系，相关系数为0.9980~ 0.9999，加标回收率为77.29%~100.24%，相对标准偏差为2.3%~8.6%。本方法操作简单、快捷、检出限低，实现了对特定异味目标物精准的定性定量测试，可
58
4期
应用于日常分析。由于吹扫捕集过程中未使用有机溶剂，符合建立绿环保分析方法的需求。
参考文献：
[1]高维全，何勇，韩冀彭，等.纺织品异味的来源及检测标准[J].上海
纺织科技,2009,37(4):47-48.
[2]郑勇，莫月香，罗峻.浅析纺织品异味检测现状与发展[J].中国纤
检,2017(1):80-84.
[3]唐静，张迎阳，吴海舟，等.顶空吹扫捕集-气相谱-质谱法分离
鉴定强化高温火腿中的挥发性风味物质[J].食品科学,2014,35(8): 115-120.
[4]成建国，刘开颖，白敏冬，等.顶空固相微萃取-气相谱-质谱联
用测定饮用水中的2-甲基异莰醇和土臭素[J].谱,2015,33(12): 1287-1293.
[5]张军，刘建福，范勇，等.顶空固相微萃取-气相谱-质谱联用分
析库尔勒香梨花序香气成分[J].食品科学,2016,37(2):115-120. [6]林麒，林守二，华永有.吹扫捕集-气相谱质谱联用内标法分析
水中８种嗅味物质[J].海峡预防医学杂志,2017,23(2):1-4. [7]许冬梅，许俊鸽，苑宝玲，等.稳定性同位素稀释吹扫捕集-气质联
用法测定水中典型臭味物质[J].分析化学,2011,39(2):248-252. [8]陈贝，刘劲松，叶伟红，等.气相谱-质谱/嗅辨法同步分析地表水
中特征异味物质初探[J].环境化学,2016,35(9):1928-1935. [9]王昊，王晓宁，廖青.静态顶空-气相谱-质谱联用法同时检测涂
层织物中的6种异味物质[J].北京服装学院学报,2010,30(2):54-
60.
[10]胡年睿，陈英，金培毅.HS-GC/MS法测定纺织品中的气味强度[J].
印染,2017(6):46-50.
[11]王晓宁，王昊，廖青.基于HS-GC-MS的棉织物鱼腥味检测[J].纺
织学报,2011,32(2):68-72.
[12]刘瑛，梁勇，邓志光，等.固相微萃取气相谱检测纺织品中异常
气味[J].印染,2005(18):37-38.
[13]黎聪.纺织品中异味的吹扫捕集-气质联用法测定[J].印染,2015
(5):40-44.
[14]田强兵.分析化学中检出限和下限的探讨[J].化学分析计量,
2007,16(3):72-73.
[15]冉敬，杜谷，杨乐山，等.关于检出限的定义及分类的探讨[J].岩矿
测试,2008,27(2):155-157.
顾娟红，等：吹扫捕集-气相谱/质谱法测定纺织品中多种异味物质
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