1．直接两相滴定法
本方法参照GB/T 5173-1995，适用于分析烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基羟基硫酸盐、烷基酚硫酸盐、脂肪醇甲氧基及乙氧基硫酸盐和二烷基琥珀酸酯磺酸盐，以及每个分子含一个亲水基的其他阴离子活性物的固体或液体产品。不适用于有阳离子表面活性剂存在的产品。
（1）方法原理
在水和的两相介质中，在酸性混合指示剂存在下，用阳离子表面活性剂氯化苄苏鎓滴定，测定阴离子活性物的含量。
阴离子活性物和阳离子染料生成盐，此盐溶解于中，使层呈粉红。滴定过程中水溶液中所有阴离子活性物与氯化苄苏鎓反应完，氯化苄苏鎓取代阴离子活性物-阳离 子染料盐内的阳离子染料（溴化底米鎓），因溴化底米鎓转入水层，层红褪去，稍过量的氯化苄苏鎓与阴离子染料（酸性蓝-1）生成盐，溶解于层中，使其呈蓝。
（2）、仪器设备
1）具塞玻璃量筒：100 mL；
2高分一号分辨率）滴定管：25 mL和50 mL；
3）容量瓶：250 mL、500 mL和1 000 mL；
4）移液管：25 mL。
（3）试剂
1）。
2）硫酸溶液：ρ(H2SO4)＝245 g/L
3）硫酸标准溶液：ｃ(H2SO4)＝0.5 mol/L
4）氢氧化钠标准溶液：ｃ(NaOH)＝0.5 mol/L
5）月桂基硫酸钠标准溶液：ｃ(C12H25S04Na)＝0.004 mol/L。
所用月桂基硫酸钠用气液谱法测定，其中小于C12的组分应小于1.0 ％，使用前如需干燥，温度应不超过60 ℃。检验月桂基硫酸钠的纯度并同时配制标准溶液。
① 月桂基硫酸钠纯度的测定
称取（at mt2.5±0.2）g月桂基硫酸钠（试剂级），称准至1 mg，放入具有磨砂颈的250 mL圆底玻璃烧瓶中，准确加入25 mL ｃ= 0.5 mol/L硫酸标准溶液，装上水冷凝管，将烧瓶置于沸水浴上加热60 min。在最初的（5～10）min溶液会变稠并易于强烈发泡，对此可将烧瓶撤离热源和旋摇烧瓶中内容物的办法予以控制。再经10 min,溶液会变清，停止发泡，再移至电热板上加热回流90 min。移去热源，冷却烧瓶，先用30 mL 95 %的乙醇接着用水小心冲洗冷凝管。加入数滴酚酞溶液，用ｃ=0.5 mol/L氢氧化钠标准溶液滴定。
用氢氧化钠标准溶液滴定25mL硫酸标准溶液，进行空白试验。
月桂基硫酸钠的纯度Ｐ按式（5-9）计算，单位为mmol/g。
Ｐ＝（Ｖ１－Ｖ０）ｃ１／ｍ１ （5-9）
式中：Ｐ——月桂基硫酸钠的纯度，mmol /g ;
Ｖ０——空白试验耗用氢氧化钠溶液的体积，mL；
Ｖ１——试样耗用氢氧化钠溶液的体积，mL；
ｃ１——氢氧化钠溶液的浓度，mol /L；
ｍ１——月桂基硫酸钠的质量，g。
②ｃ(C12H25S04Na)＝0.004 mol/L的月桂基硫酸钠标准溶液的配制
称取1.14～1.16 g月桂基硫酸钠，称准至1 mg，并溶解于200 mL水中，移入1000 mL容量瓶内，用水稀释至刻度。溶液的浓度ｃ(C12H25S04Na)按式（5-10）计算，单位为mol/L。
ｃ(C12H25S04Na)＝ｍ２×Ｐ/1000 （5-10）
式中：ｍ２——月桂基硫酸钠的质量，g；
P——月桂基硫酸钠的纯度, mmol/g。
6）ｃ(C27H42ClNO2)＝ 0.004 mol/L的氯化苄苏鎓标准溶液
氯化苄苏鎓化学名为苄基二甲基-2[2-4(1,1,3,3-四甲丁基)苯氧-乙氧基]-乙基氯化铵单水合物，分子式为(C27H42ClNO2)。
另外，如果没有此试剂时，可以用其他阳离子试剂，如十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基二甲基苄基氯化铵。但仲裁时只用氯化苄苏鎓。
① 标准溶液的配制
称取（1.75～1.85）g氯化苄苏鎓（称准至1 mg），溶于水并定量转移至1 000 mL容量瓶内，用水稀释至刻度。
② 标准溶液的标定
用移液管移取25.0 mL月桂基硫酸钠标准溶液至具塞量筒中，加10 mL水，15 mL，10 mL酸性混合指示剂溶液。
用氯化苄苏鎓溶液滴定。开始时每次加入约2 mL滴定溶液后，塞上塞子，充分振摇，静置分层，下层呈粉红。继续滴定并振摇，当接近滴定终点时，由于振荡而形成的乳状液较易破乳。然后逐滴滴定，充分振摇。当层的粉红完全退去，变成淡灰蓝时，即达到终点。
氯化苄苏鎓溶液的浓度ｃ(C27H42ClNO2) 按式（5-11）计算，单位为mol/L。
ｃ(C27H42ClNO2)＝ｃ(C12H25S04Na)×25／Ｖ２ （5-11）
式中：ｃ(C12H25S04Na)——月桂基硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；
Ｖ２——滴定时耗用氯化苄苏鎓溶液的体积，mL。
7）酚酞乙醇溶液：ρ(酚酞)＝10g/L。
8）混合指示剂：由阴离子染料（酸性蓝-1）和阳离子染料（溴化底米鎓或溴化乙啶鎓）配
制。
① 贮存液的配制
称取（0.5±0.005）g溴化底米鎓或溴化乙啶鎓于一个50 mL烧杯内，再称（0.25±0.005）g酸性蓝-1于另一个50 mL烧杯中，均称准至1 mg。
向每一烧杯中加（20～30）mL 体积分数为10 %的热乙醇，搅拌使其溶解。将两种溶液转移至同一个250 mL容量瓶内，用10 %乙醇冲洗烧杯，洗液并入容量瓶，再稀释至刻度。
② 酸性混合指示剂溶液
吸取20 mL贮存液于500 mL容量瓶中，加200 mL水，再加入20 mLρ=245 g/L的硫酸，用水稀释至刻度并混合。避光贮存。
表5-5是按相对分子量360计算的取样量，可作参考。
表5-5 按相对分子量360计算的取样量
样品中活性物含量，% | 取样量，g |
15 50 45 60 80 100 | 10.0 5.0 3.2 2.4 1.8 1.4 |
| |
（4）检验步骤
1) 称取含有（3～5）mmol阴离子活性物的实验室样品，称准至1 mg，放入150 mL烧杯内。
2) 测定：将试验份溶于水，加入数滴酚酞溶液，并按需要用氢氧化钠溶液或硫酸溶液中和到呈淡粉红。定量转移至1 000 mL的容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。
用移液管移取25 mL试样溶液至具塞量筒中，加10 mL水,15 mL和10 mL酸性混合指示剂溶液，按氯化苄苏鎓溶液滴定步骤滴定至终点。
（5）结果的表示
阴离子活性物的质量分数ｗ按式（5-12）计算。
ｗ＝４×Ｖ３×ｃ３×ＭＢ／ｍ３ （5-12）
阴离子活性物含量ｍB按式（5-13）计算，单位为mmol/g。
ｍB＝４×Ｖ３×ｃ３／ｍ３ （5-13）
式中：ｍ３——试样质量，g；
菲达协同
ＭＢ——阴离子活性物的平均摩尔质量，g/mol；
ｃ３——氯化苄苏鎓溶液的浓度，mol/L；
Ｖ３——滴定时所耗用的氯化苄苏鎓溶液体积，mL。
对同一样品，由同一分析者用同一仪器，两次相继测定结果之差应不超过平均值的1.5 %。对同一样品，在两个不同的实验室中，所得结果之差不超过平均值的3 %。
2．亚甲基蓝分光光度法
（1）方法原理
用萃取阴离子表面活性剂与亚甲基蓝所形成的复合物，然后用分光光度法定量阴离子表面活性剂。
（2）仪器设备
分光光度计：波长（360～800）nm,具有30 mm比池。
（3）、试剂
1) 阴离子表面活性剂标准溶液：称取相当于1 g阴离子表面活性剂（100 %）的参照物（准称至1 mg）,用水溶解并转移至1 L容量瓶中，然后稀释至刻度，混匀，该溶液为ρ=l g/L的表面活性剂溶液。移取此溶液10.0 mL，用水稀释至1 L，该溶液阴离子表面活性剂浓度为0.Ol g/L。
2）亚甲基蓝溶液：称取0.l g亚甲基蓝，用水溶解并稀释至100 mL，移取30 mL溶液于1 L容量瓶中，加入6.8 mL浓硫酸及50 g磷酸二氢钠水合物（NaH2P04·H20），溶解后用水稀释至1 L。
3欧万洪）。
4）磷酸二氢钠洗涤液：将6.8 mL浓硫酸及50 g磷酸二氢钠溶于水中，稀释至1 L。
（4）检验步骤
1）标准曲线的绘制
取一系列含有（0～150）μg阴离子表面活性剂的标准溶液作为试验溶液，于250 mL分液漏斗中加水至总量100 mL，然后按下列2）的程序进行萃取和测定吸光度，绘制阴离子表面活性剂含量（mg/L）与吸光度的标准曲线。
2）试样中阴离子表面活性剂含量的测定
准确移取适量体积的试样溶液于250 mL分液漏斗中，加水至总量l00 mL（应含阴离子表面活性剂10μg～100μg），然后用ｃ＝0.l mol/L的硫酸溶液或ｃ＝0.1 mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值至7。加入25 mL亚甲基蓝溶液，摇匀后加入20 mL，振荡30 s，静置分层，若水层中蓝褪尽，则应再加入l0 mL亚甲基蓝溶液，再振荡，静置分层。
将层放入另一250 mL分液漏斗中（注意勿将界面絮状物随同层带出），重复萃取3次。
合并萃取液于一分液漏斗中，加入50 mL磷酸二氢钠洗涤液振荡30 s，静置分层，将层通过洁净的脱脂棉过滤至100 mL容量瓶中，再加入10 mL于分
液漏斗中，振荡30 s，静置分层，将层经脱脂棉过滤至容量瓶中，再以少许淋洗脱脂棉，然后用稀释到刻度，混匀，同时做空白试验。用30 mm比池，以空白试验的萃取液作参比，用分光光度计于波长650 nm测定试样萃取液的吸光度。将测得试样吸光度与标准曲线比较，得到相应表面活性剂的量，以毫克每升（mg/L）表示。
5.3.2阳离子表面活性剂定量分析
本方法参照GB 5174—1985，用直接两相滴定法测定。该法适用于分析长链季铵化合物、月桂胺盐和咪唑啉盐等阳离子活性物。适用于水溶性的固体活性物或活性物水溶液。若其含量以质量百分含量表示，则阳离子活性物的分子量必须已知，或预先测定。
1．方法原理
与GB/T 5173—1995直接两相滴定法测定阴离子活性物一致。用试样溶液滴定一定量的月桂基硫酸钠标准溶液。
2．仪器设备
具塞玻璃量筒：100 mL；滴定管：25 mL或50 mL；容量瓶：1000 mL；移液管：10 mL。
3．试剂
（1地被月季）。
（2）硫酸溶液：ｃ（H2SO4）＝5 mol/L
（3）月桂基硫酸钠标准溶液：ｃ(C12H25S04Na)＝0.004 mol/L
（4）酸性混合指示剂溶液。
4．检验步骤
称取约5 g试样（称准到1 mg）。溶于100 mL水中，移入1000 mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。
用移液管吸取10 mL月桂基硫酸钠标准溶液至具塞量筒中，加10 mL水、15 mL和酸性混合指示剂溶液。在滴定管中注满试样溶液。用试样溶液滴定月桂基硫酸钠溶液，每
次加入试样溶液后，塞住塞子，充分振摇，静置分层，下层应呈粉红。当接近滴定终点时，振摇而形成的乳状液较易破乳，然后逐滴滴定，充分振摇，当层的粉红完全退去，变成淡灰蓝时，即达终点。记录滴定所耗用的试样溶液毫升数。
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