油酸基咪唑啉缓蚀剂良好应用于油田开发及运输。但在其反应过程中反应转化率并不高。而油酸与胺的酰胺化与环化是反应过程中的核心步骤,该反应过程的完全与否直接影响整个生产的效益。因此,开展油酸与胺酰胺化过程的反应动力学的研究,对提高合成油酸基咪唑啉化合物的收率、降低成本具有重要的理论指导意义。本文以油酸与二乙烯三胺合成油酸基咪唑啉,从实验角度测定反应过程中反应速率随反应温度的变化及关系。 1实验动力学模型
在油酸与二乙烯三胺的酰化反应过程中,伴随着诸多副反应过程。但进行动力学模拟时不可能全面涉及,因此,把握住主要反应。将油酸与二乙烯三胺的合成简化为以先酰胺化后环化的顺序反应。油酸与二乙烯三胺在160℃酰胺化,220 ℃环化,反应摩尔配比为1:1.2,酰化环化反应时间均为3h。机麻
(1)测定反应中油酸含量的变化
①测定油酸酸值与浓度间的关系
为了测定油酸浓度与酸值之间的关系,选取一定量的AR油酸配制成一系列浓度,测定其酸值并对测定后的酸值的量与油酸的浓度进行数学拟合。具体数据见表1:
表1 不同浓度下油酸的酸值
图1酸值与浓度关系图
对上述的酸值一浓度进行非线性拟合回归。得出酸值M与浓度的关系见式1,方差见式2:
得知,酸度与浓度呈对数关系。
②反应过程中酸值的测定
为了确定反应过程中整个体系反应物油酸在合成过程中的变化情况,本节针对考察酰化反应温度为140℃ , 150盈余管理天敏电视卡驱动℃ , 160℃的合成过程反应物的浓度变化。对合成过程中产品的酸值进行测定,最后测得在不同温度下合成过程中的粗产品中油酸的浓度及油酸转化率,具体结果如表2,图2所示。
表2 反应时间对油酸浓度的影响
图 2 反应时间对油酸转化率的影响
2)测定反应过程中二乙烯三胺含量的变化
采用UV2800型紫外可见光分光光度计,以蒸馏水为参比溶液,测定纯二乙烯三胺溶液的最大吸收峰。并在最大吸收峰下测定标准二乙烯三胺的c-A关系。在608nm处有最大吸收峰。利用该吸收峰及C-A关系对油酸与二乙烯三胺的合成反应过程中的粗产品进行定量的鉴定。
1 定二乙烯三胺最大吸收波长
由紫外可见分光光度计测得纯二乙烯三胺溶液的最大吸收峰为608nm。具体见图3所示:
图 3 二乙烯三胺CAR)的紫外谱图
②绘制纯二乙烯三胺标准曲线
将反应合成产品经梯度稀释,分别配制成浓度为0.01, 0.03, 0.05, 0.09, 0.llmg/ml的二乙烯三胺溶液,以蒸馏水为参比溶液,在608nm处做A-C标准曲线,见图4。并获得二乙烯三胺CAR)的回归方程为见式3,方差见式4。
图 3 紫外可见光光谱法测定二乙烯三胺CAR)标准曲线
Y=31.254X+0.0428 (3)
R2=0.9947 (4)
图3表明,在0.003mg/mL}0.011 mg/mL内,二乙烯三胺(AR)的吸光度与浓度存在着良好的线性关系。
1.2温度对酰化反应过程生成物浓度的影响
(1)测定反应过程中油酸基咪唑啉的含量变化
①绘制油酸基咪唑啉标准曲线
本实验利用紫外可见光分光光度法,将标准十七烯基胺乙基咪唑啉用乙醇稀释,分别配制成浓度为0.003, 0.006, 0.009, 0.012, 0.015, 0.018, 0.024mg/L,的油酸基咪唑啉溶液,以无水乙醇为参比溶液,在242nm处做标准曲线,见图4。获
Y=39.352X+0.0098 (5)
菊花槐米胶囊 R2=0.9993 (6)
摒弃精致的利己主义
由图4可知,在0.0003mg/mL-0.024mg/mL内,油酸基咪唑啉的吸光度与浓度存在着良好的线性关系。
图 4 紫外一可见光分光光度法测定咪哇咐含量标准曲线