聚氨酯概况综述

聚氨酯概况
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  一、聚氨酯定义
聚氨酯: 凡是在大分子主链中含有氨基甲酸酯基的聚合物称为聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯。 
分类:聚酯型聚氨酯; 聚醚型聚氨酯。
聚酯型聚氨酯:以异氰酸酯和端羟基聚酯为原料制备的聚酯称为聚酯型聚氨酯。
聚醚型聚氨酯:以异氰酸酯和端羟基聚醚为原料制备的聚氨酯。
二、聚氨酯生产常用原料简介
己二酸(AA)
    1、物理性质:
白晶体或结晶粉末,略有酸味,微溶于水、环己烷,溶于丙酮、乙醇、乙醚。不溶于苯、
石油醚。熔点152℃,沸点330.5℃(760mmHg),比重1.360海南第二中学(20/4℃),闪点196℃。
2、用途:
AA主要用于生产尼龙(纤维和树脂),约占总生量的70%以上,聚氨酯行业中AA 的用量只约
20%,余下的用于增塑剂、造纸、药物等方面生产。
在PU行业中,AA用于生产PU革用树脂、鞋底原液、弹性体、胶粘剂和油漆等方面。
二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI
1、物理性质:
白到微黄结晶体(或粉末)。溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.197(70℃),凝固点38-39℃,沸点190℃(5mmHg)。
2、用途:
MDI只用于聚氨酯行业中,其应用范围是:弹性体、纤维、革用树脂、鞋底原液、胶粘剂和油漆等方面。
多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)
1、物理性质:
胡筱龙棕粘稠液体,溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.23(25℃)。
2、用途:
在PU行业中,PAPI主要用于生产硬泡,此外还可用于胶粘剂、铺装材料等。
甲苯二异氰酸酯(TDI)
1、物理性质
无至淡黄液体,有强烈刺激性气味。可溶于醚、丙酮、苯、四氯化碳、氯等。与水、醇及胺等反应,比重1.2244(20/4),熔点19.5-21.5℃,沸点251(760mmHg)。
2、用途:
TDI的主要用途是生产PU泡沫,约占TDI总量的80%以上。此外还用于胶粘剂、弹性体、油漆、固化剂等方面。
N,N-二甲基甲酰胺(DMF
1、物理性质:
新年献词事件无透明液体,有氨气味,溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂,微溶于苯。溶解能力强,被称为万能有机溶剂。比重0.9445g/cm3(25/4),熔点-61,沸点153,折射率为1.4269
2、用途:
DMF主要用于革用树脂的合成和PU皮革生产加工方面,约占总量的90%以上,余下的用于医药和分析方面。
1,4—丁二醇(BDO)
1、物理性质
无粘稠油状液体,味苦,有吸湿性,无气味。可溶于水、甲醇、乙醇和丙酮,微溶于乙醚,不易挥发。比重为1.016g/cm3(20/4℃),凝固点为20.9℃,沸点为228℃,折射率为1.4446(25℃)。
2、用途:
用于制造聚酯多元醇、不饱和树脂、药物、染料、化妆品及油漆等。
多元醇
一):聚酯多元醇
1、分类:
聚酯多元醇的种类繁多,根据其结构来分可分为三大类:聚酯多元醇类(主要是己二酸系列),    聚ε—己内酯类,聚碳酸酯类。
聚酯多元醇是由二元酸与二元醇或三元醇经酯化、缩聚成一定分子量的端羟基高聚物。
ε—己内酯类是ε—己内酯在催化剂(有机钛类、辛酸亚锡)存在下,由起始剂(二醇或二胺)开环聚合成线性的端羟基或端胺基高聚物。
聚碳酸酯类是1,6—己二醇与二苯基碳酸酯经酯交换、缩聚而成的聚碳酸己二醇酯二醇。
2、聚酯多元醇生产工艺:
           
     
3、聚酯多元醇主要品种:见表1:
                    表 1:常见的聚酯多元醇
    聚酯多元醇 名称
代号
    状态
牙周袋聚己二酸乙二醇酯二醇
PEA
  白蜡状固体
聚己二酸乙二醇—丙二醇酯二醇
PEPA
  白蜡状固体
聚己二酸二乙二醇酯二醇
PDA
  浅黄粘稠液体
聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇
PEDA
  白或浅黄油状物
聚己二酸1,4—丁二醇酯二醇
PBA
  白蜡状固体
聚己二酸乙二醇—1,4—丁二醇酯二醇
PEBA
  浅黄油状物
聚己二酸1,2—丙二醇酯二醇
PPA
  浅黄粘稠液体
聚己二酸新二醇—1,6—己二醇酯二醇
PNHA
  浅黄油状物或白蜡状固体
聚己二酸蓖麻油酯二醇
PCA
  浅黄油状物
ε—己内酯二醇
PCL
  白蜡状固体或浅油状物
聚碳酸—1,6—己二醇酯二醇
PHC
  浅蜡状固体
二):聚醚多元醇(PPG):
1、分类:
聚醚多元醇品种很多,根据其特性来分可分为四大类:
第一类:普通氧化丙烯为基的聚醚多元醇。
第二类:特种氧化丙烯为基的聚醚多元醇。
第三类:四氢呋喃为基的聚醚多元醇。
第四类:丁二烯为基的聚醚多元醇。
2、聚醚多元醇生产原料:
聚醚多元醇的生产原料只有三种:
第一种:含氧的环化物:主要有:环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等。
第二种:含活泼氢的起始物:主要有:乙二醇、丙三醇、季  四醇、乙二胺、芳胺等。
第三种:离子型催化剂:主要有:KOH、NaOH、FeCl3、AlCl3、BF3
3、主要的聚醚多元醇品种:见表2:
            表2:主要的聚醚多元醇品种
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        聚醚多元醇名称
          用途
聚氧化丙烯二醇
泡沫塑料、胶粘剂、铺装材料
聚氧化丙烯三醇
泡沫塑料、胶粘剂、铺装材料
聚氧化丙烯— 蓖麻油多元醇
耐水解弹性体、胶粘剂
聚氧化丙烯四醇
硬泡
聚氧化丙烯五醇
耐高温硬泡
聚氧化丙烯六醇
耐高温硬泡
聚氧化丙烯八醇
耐高温硬泡
高活性聚醚多元醇
高回弹、自结皮、RIM注射弹性体
填充聚醚多元醇
高承载、高模量、高弹性泡沫塑料
端胺基聚醚多元醇
快速模注弹性体、喷涂弹性体
阻燃聚醚多元醇
阻燃泡沫塑料
聚四氢呋喃二醇
弹性体、氨纶
四氢呋喃—氧化丙烯共聚二醇
胶粘剂、弹性体
聚丁二烯二醇
胶粘剂、弹性体
三、聚氨酯制品的生产和用途概述
聚氨酯用途很广,涉及的产品有:泡沫塑料、弹性体、涂料、胶粘剂、纤维、合成皮革等。这些制品广泛应用于工、农业,运输、建筑以及日常生活用品等行业中。下面简单概述一下聚氨酯的有关用途。
(一)泡沫塑料
1、生产原理
(1):ONC—R—NCO + H2O        ONC—RNHCOOH          ONC—R—NH+ CO2
ONC—R—NCO + R—NH2      ONC—RNHCONHR 
(2):ONC—R—NCO + HO—R1—OH  + ONC—R—NCO
ONC—R—NH—R1—NH—R—NCO
2、生产工艺
按聚氨酯泡沫的生产工艺,可分为一步法、预聚体法(两步法)两种;按生产机械的种类,可分为间歇法、连续法两种。常见的箱式发泡是间歇式一步法。其生产流程如下:
   
3、各组份作用:
1)、聚醚多元醇:是泡沫塑料的主要原料之一,与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯,使分子链增长形成
聚氨酯。构成泡沫体的主体骨架。
2)、TDI(T—80:是泡沫塑料的主要原料之一,其作用有:
第一:与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯,使分子链增长形成聚氨酯。构成泡沫体的主体骨架。
第二:与水反应,放出CO2,形成泡沫塑料中泡孔。
第三:过量的—NCO与脲、氨基甲酸酯中的活泼氢反应,生成缩二脲和脲基甲酸酯,使聚合物分子链接连起来,形成聚合物网络结构,起交联作用,赋予泡沫体强度。
3)、发泡剂:发泡剂有两类:水和物理发泡剂。
    水:与异氰酸酯反应,生成脲基甲酸酯,形成泡沫体的主体骨架之一。同时反应中放出的CO2,形成泡沫塑料中泡孔。
    物理发泡剂:常用的有:F11(三氯一氟甲烷),二氯甲烷等。其作用是:其一:起发泡作用;其二是带走热量或减少放热量,防止泡沫烧心或燃烧。
4)、催化剂:用来调整和平衡在泡沫形成过程中,发生的发泡和聚合凝胶两种反应速率。
以克服泡沫中的各种问题。同时为了加快反应速度,缩短生产时间。                       
5)、填料:降低成本和提高泡沫强度、耐热性能。
6)、硅油:属于表面活性剂系列。
    4、应用领域:
    1)、垫材:软泡用于家具座椅、沙发,汽车座垫、靠背、扶手,床垫等。
    2)、软泡可用作隔音材料、鞋内衬等织物复合材料、玩具、过滤材料和高档仪器的包装材料等方面。
    3)、硬泡可用于冰霜、冷藏方面的绝热材料,工业管道、贮罐的保温材料,以及汽车的车门板、行李箱盖、发动机盖板等。

本文发布于:2024-09-22 04:05:05,感谢您对本站的认可!

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