第一章绪论
思考题
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用
聚合物 | 结构式（重复单元） |
聚氯乙烯 | -[-CH2CHCl-]- n |
聚苯乙烯 | -[-CH2CH(C6H5)-]n |
涤纶 | -[-OCH2CH2O OCC6H4CO-]n |
尼龙66（聚酰胺-66） | -[-NH(CH2)6NH CO(CH2)4CO-]n |
聚丁二烯 | -[-CH2CH=CHCH2 -]n |
天然橡胶 | -[CH2CH=C(CH3)CH2-]n |
| |
5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物的名称。 答：
序号 | 单体 | 聚合物 |
a | CH2=CHF氟乙烯 | -[-CH2-CHF-]-n聚氟乙烯 |
b | CH2=C(CH3)2异丁烯 | -[-CH2-C(CH3)2-]-n聚异丁烯 |
c | HO(CH2)5COOH -羟基己酸 | -[-O(CH2)5CO-]-n聚己内酯 |
d | CH2CH2CH2O丁氧环 └—-——──┘ | -[-CH2CH2CH2O-]-n 聚氧三亚甲基 |
e | NH2(CH2)6NH己二胺+ HOOC(CH2)4COOH己二酸 | -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]-n聚己二酰己二胺（聚酰胺-66，尼龙66） |
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表贴式永磁同步电机
6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合？
答：
序号 | 单体 | 聚合物 | 加聚、缩聚或开环聚合 | 连锁、逐步聚合 |
a | CH2=C(CH3)2异丁烯 | 聚异丁烯 | 加聚 | 连锁 |
b | NH基于单片机的信号发生器2(CH2)6NH2己二胺、HOOC(CH2)4COOH己二酸 | 聚已二酰己二胺，尼龙66 | 缩聚 | 逐步 |
c | NH(CH2)5CO己内酰胺 └————┘ | 尼龙6 | 开环 | 逐步（水或酸作催化剂）或连锁（碱作催化剂） |
d | CH2=C(CH3)-CH=CH2 异戊二烯 | 聚异戊二烯 | 加聚 | 连锁 |
| | | | |
计算题
1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。
a、组分A：质量 = 10g，分子量 = 30 000；b、组分B：质量 = 5g，分子量 = 70 000；
c、组分C：质量 = 1g，分子量 = 100 000
解：数均分子量
质均分子量
分子量分布指数 /=46876/38576 = 1.22
2. 等质量的聚合物A和聚合物B共混，计算共混物的和。
聚合物 A： =35,000, =90,000；
聚合物B： =15,000, =300,000
解：
第二章
2. 羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算：a. 羧基已经酯化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数 解：已知
根据得：p=0.989，故已酯化羧基百分数为98.9%。
8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得，问体系中残留水分有多少？
解：
13. 邻苯二甲酸酐与甘油或缩聚，两种基团数相等，试求：
a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点
解：a、平均官能度：
1）甘油：
2）：
b、复方苯甲酸软膏 Carothers法：
1）甘油：
2）：
c、Flory统计法：
1）甘油：
2）：
第三章
2. 下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。 CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH彭树杰3)-CH=CH2
答：CH2=CHCl：适合自由基聚合，Cl原子的诱导效应是吸电子基团，但共轭效应却有供电性，两者相抵后，电子效应微弱。
CH2=CCl2：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。
CH2=CHCN：自由基及阴离子聚合，CN为吸电子基团，将使双键电子云密度降低，有利于阴离子的进攻，对自由基有共轭稳定作用。
CH2=C(CN)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（CN）。
CH2=CHCH3：配位聚合，甲基（CH3）供电性弱，难以进行自、阳、阴三种聚合，用自由基聚合只能得无定型蜡状物低、分子量，用阴离子聚合只能得到低分子量油状物。
CH2=C(CH3)2 ：阳离子聚合，CH3 是供电子基团，与双键有超共轭。
CH2=CHC6H5：三种机理均可，共轭体系电子容易极化和流力。
CF2=CF甲型血友病2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小，F体积小使四取缔啊仍聚合。
CH2=C(CN)COOR：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN及COOR），兼有共轭效应。
CH2=C(CH3)-CH=CH2：三种机理均可，共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。
CH2=C(C6H5)2 ClCH=CHCl CH2=C(CH围观改变中国3)C2H5 CH3CH=CHCH3
CH2=CHOCOCH3 CH2=C(CH3)COOCH3 CH3CH=CHCOOCH3 CF2=CFCl
答：CH2=C(C6H5)2：不能，两个苯基取代基位阻大小。
ClCH=CHCl：不能，对称结构。
CH2=C(CH3)C2H5：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。
CH3CH=CHCH3：不能，结构对称。
CH2=CHOCOCH3：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。
CH2=C(CH3)COOCH3：甲基丙烯酸甲酯，能。
CH3CH=CHCOOCH3 ：不能，1，2双取代，位阻效应。
CF2=CFCl：能，结构不对称，F原子小。
7.
17.
24.
2. 60℃过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂中分解，用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度，数据如下，试计算分解速率常数(s-1)和半衰期(h)。
时间 /h | 0 | 0.2 | 0.7 | 1.2 | 1.7 |
DCPD浓度 /(mol L-1) | 0.0754 | 0.0660 | 0.0484 | 0.0334 | 0.0288 |
| | | | | |
解：过氧化二碳酸二环己酯的分解反应为一级反应，引发剂浓度变化与反应时间的关系为：
通过以对t作图，利用最小二乘法进行回归得一条直线，斜率为-kd。
得到：kd=0.589h-1=1.636*10-4s-1
半衰期：
1．无规、交替，嵌段，接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些聚合物名称中单体前后位置的规定。
2.试用共聚动力学和概率两种方法来推导二元共聚物组成微分方程，推导时有哪些基本假设。
3．说明竞聚率r1，r2的定义，指明理想共聚，交替共聚，恒比共聚时竞聚率数值的特征。
计算题
1
2、甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度=5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L，竞聚率：r1=0.40，r2=0.69；a、计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），b、求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
解：甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度为5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1mol/L，所以
即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72.5%。
因为，r1<1，r2<1，此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚，在恒比共聚点上配料时，所得的共聚物组成与单体组成相同，有
所以，两单体摩尔配比为：
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