引言：什么是自由基聚合？阐明自由基聚合与连锁聚合、离子型聚合、缩合（逐步）聚合的关系。
1. 按聚合机理（即有无活性中心）可分为：（分别说明特点）
连锁聚合、逐步聚合（缩合聚合）
2. 按连锁聚合活性中心的种类（自由基、阴离子、阳离子）分为：
自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合
⑴ 连锁聚合条件：①活性种存在 ② 单体中存在活性种能进攻的弱键 ⑵ 活性种形成：均裂、异裂、（取代基的影响）
举例：乙烯（自由基聚合）、异丁烯（阳离子聚合）、丙烯氰（阴离子聚合）、
苯乙烯（自由基、阴离子、阳离子）
一、自由基的产生
单体分子借光、热、辐射或引发剂的作用产生初级自由基，初级自由基引发单体产生单体自由基，单体自由基迅速增长形成聚合物。 5252ss
其中，最常用的是引发剂（引发剂是一类分子结构上含有弱键、在一定的温度下弱键断裂产生自由基的低分子物质）
1．上海家校互动平台1999年虎门大桥事故引发剂类型：
⑴ 偶氮类：如AIBN，分解温度：50-70oC；分解速率慢、活性低、稳定但有毒
甘氨胆酸
⑵ 过氧化物类：如BPO，低活性、分解温度60-80oC新知
⑶ 氧化-还原体系：如过硫酸盐-亚铁盐体系：活性大，引发速率高，可室温或低温聚合
2. 引发剂的选择
⑴ 首先根据聚合方法选择使用那类引发剂：
本体、悬浮和溶液聚合：偶氮类和有机过氧化物类油溶性引发剂
乳液、水溶液聚合：水溶性引发剂（如过硫酸盐）、氧化还原体系
⑵ 其次,根据聚合温度具体选择哪种引发剂：
选择依据：引发剂半衰期（t1/2）:引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间
二、自由基聚合反应机理（链引发、增长、终止、链转移）
1.链引发
⑴ 引发剂分解生成初级自由基：吸热反应、活化能高、分解速率低
⑵ 初级自由基与单体加成形成单体自由基：放热反应、活化能低、分解速率高酿酒酵母
2.链增长：单体自由基迅速增长形成大分子链自由基
⑴ 特点：放热反应、活化能低、增长速率极高
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