1.在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合了一半时,向体系中加入1.8g H2O,然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1,试计算 (1)水终止的聚合物的数均分子量;
(2)单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均分子量;
(3)最后所得聚合物的分子量分布指数。
2. 有下列所示三成分组成的混合体系。
成分1:重量分数九阳电磁炉电路图=0.5,分子量=l×10三一学校4
昂达vi40精英版成分2:重量分数=0.4,分子量=1 ×105。
成分3:重量分数=0.1,分子量=1×106
求:这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。
3.某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为24116。聚合物经水解后,得39.31%(质量百分数)对苯二胺,59.81%(质量百分数)对苯二甲酸,0.88%苯甲酸(质量百分数)。
试写出聚合物结构式和其水解反应式?计算聚合物的数均相对分子质量?
4.等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少?
5.等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少?
6.AA、BB、A3混合体系进行缩聚,NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混合物中A总数(ρ)的10%,试求p=0.970时的以及= 200时的p。
7.对苯二甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化反应体系中,共分出水18克,求产物的平均分子量和反应程度,设平衡常数K=4。
8.要求制备数均分子量为16000的聚酰胺66,若转化率为99.5%时:
(1)己二酸和己二胺的配比是多少?产物端基是什么?
(2)如果是等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应,当反应程度为99.5%时,聚合物的数均聚合度是多少?
9.由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯,
(1)两基团数完全相等,忽略端基对数均分子量的影响,求终止缩聚的反应程度P;
(2)假定原始混合物中羟基的总浓度为2mol,其中1.0%为醋酸,无其它因素影响两基团数比,求获得同一数均聚合度时所需的反应程度。
10.某一耐热性芳族聚酰胺数均分子量为24990,聚合物经水解后,得38.91%wt对苯二胺,59.81%对苯二甲酸,0.88%苯甲酸。试写出分子式,计算聚合度和反应程度。
11.从对苯二甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化反应体系中,共分出水18克,求产物的平均分子量和反应程度,设平衡常数K=4。
12.将邻苯二甲酸酐、、乙二醇一摩尔比为2.00:0.99:0.01进行缩聚,
试求:a.平均官能度
c.按统计法求凝胶点。
13.欲将1000g环氧树脂(环氧值为0.2)用等物质量的乙二胺固化,试计算固化剂用量。并求此凝胶反应的凝胶点。
14.邻苯二甲酸酐与甘油或缩聚,两种基团数相等试求:
a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点
15.邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油或缩聚,试求
(1)平均聚合度;
公平正义比太阳还要有光辉(2)按Carothers法求凝胶点;
(3)按统计法求凝胶点。
16.假设由邻苯二甲酸酐,苯三酸和甘油组成的聚合体系中,三种单体的摩尔比分别为第一种是3:1:3,第二种是1:1:2.请用Carothers法分别预测两种聚合体系的凝胶点;请再用Flory法分别预测聚合体系的凝胶点
17.邻苯二甲酸和甘油的物质的量之比为3:1.97,试用Carothers法和Flory统计法计算凝胶点。
18.分别用Carothers法和Flory法计算下列混合物的凝胶点。邻苯二甲酸、甘油和乙二醇的摩尔比为1.50:0.99:0.002。(10分)
19.邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50︰0.98,试分别用Carothers方程和Flory统计公式计算下列混合物的凝胶点。
20.用甲苯二异氰酸酯,乙二醇,丙三醇为原料,若按物质的量配比3.5:1.5:2进行逐步聚合反应时,试判断当反应程度P=0.84时,分别用Crothers法和Flory法计算它们是否会出现凝胶?若未出现凝胶,计算产物的数均聚合度。
21.计算下列混合物的凝胶点。
(1)邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:0.98
(2)邻苯二甲酸、甘油和乙二醇的摩尔比为1.50:0.99:0.002
22.试计算丁二烯在27℃、77℃、127℃时的平衡单体浓度。已知丁二烯的
-ΔH0=73kJ许亚非/mol,ΔS0=89J/mol·K
23.在一溶液聚合体系中,某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3mol/L,60℃进行自由基聚合。已知kp=1.45×诺基亚9500102L/mol·s,kt=7.0×107 L/mol·s,f=1,引发剂半衰期44h。
⑴ (6分)求初期聚合速率?
⑵ (4分)初期动力学链长?
⑶ (4分)当转化率达50%时所需的时间?
24.单体溶液浓度c(M)=0.2mol/L,过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3mol/L,在60℃下加热聚合。如引发剂半衰期为=44h,引发剂效率f=0.8,kp=145L/mol·s,kt=7.0×107 L/mol·s,欲达到50%转化率,需多长时间?
25.2.0 mol/L苯乙烯的二氯乙烷溶液,于25℃时在4.0×10-4 mol/L硫酸存在下聚合,计算开始时的聚合度。假如单体溶液中含有浓度为8.0×10-5 mol/L的异丙苯,那么聚苯乙烯的聚合度是多少?为便于计算,可利用下列数据。
参数: 数值