高分子第三章习题参考答案
思考题
2、下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。 CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C（CN）2，CH2=CHCH3， CH2=C（CH3）2，CH2=CHC5H6，CF2=CF2，CH2=C（CN）COOCH3，
CH2=C（CH3）－CH=CH2
参考答案：冗余系统
CH2=CHCl：适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但较弱。
CH2=CCl2：适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团。
CH2=CHCN：适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团，并有共轭效应。
CH2=C（CN）2：适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团。
CH2=CHCH3：适于阳离子聚合，CH3是供电子基团，CH3是与双键有超共额轭效应。
CH2=C（CH3）2：适于阳离子聚合，CH3是供电子基团，CH3是与双键有超共轭效应。
厄勒克特拉情结CH2=CHC5H6和CH2=C（CH3）－CH=CH2：均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系π电子的容易极化和流动。关于公立医院改革试点的指导意见
CF2=CF2 ：适于自由基聚合。F原子体积小，结构对称。
CH2=C（CN）COOCH：适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。
3、判别下列单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH2=C（C5H6）2， ClCH=CHCl， CH2=C（CH3）C2H5，
CH3CH=CHCH3， CH2=C（CH3）COOCH3，CH2=CHOCOCH3，
CH3 CH=CHCOCH3
参考答案：
CH2=C（C5H6）2
不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取带基空间阻碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。 ClCH=CHCl
不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为单体结构对称，1，2-而取代基造成较大空间阻碍。
王术君背景CH2=C（CH3）C2H5
不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基进攻。
CH3CH=CHCH3
不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为为阻大，且易发生单体转移生成烯丙基稳定结构。
CH2=C（CH3）COOCH3
能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于1，1-二取代基，甲基体积小，均有共轭效应。
CH2=CHOCOCH3能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于乙酰基对双键有共轭效应。
CH3 CH=CHCOCH3
不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是1，2-二取代基，空间阻碍大。
6、以偶氮二异为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应：链引发、链增长、偶合终止、歧化终止、向单体转移、向大分子转移。
参考答案：
（2）初级自由基与氯乙烯加成，形成单体自由基：
（3）链增长反应：
（4）链终止反应；
偶合终止：
歧化终止：
8、过氧化二苯甲酰和偶氮二异是常用的引发剂，有几种方法可以促使其分解成自由基？写出分解反应式。这两种引发剂的诱导分解和笼蔽效应有什么特点，对应法效率的影响如何？
参考答案：
过氧化二苯甲酰和偶氮二异可以热引发，也可以光引发。
钢管
过氧化二苯甲酰分解反应式：
偶氮二异的分解反应式：
过氧化二苯甲酰诱导分解较大，偶氮二异诱导分解较少；（见75页）
9、大致说明下列引发剂的使用温度范围，并写出分解反应式：
异丙苯过氧化氢、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二环己酯、过硫酸钾-亚铁盐、过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺。
参考答案：
体系名称 | 分解温度（℃） |
异丙苯过氧化氢 | 125～139 | emme
过氧化十二酰 | 50～70 |
过氧化二碳酸二环己酯 | 50～60 |
过硫酸钾-亚铁盐 | 室温～80 |
过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺 | 室温～60 |
| |
异丙苯过氧化氢分解反应式：
过氧化十二酰分解反应式：
过氧化二碳酸二乙基己酯分解反应式：
过硫酸钾-亚铁盐分解反应式：
S2O82－＋Fe2＋ → SO42－＋SO·4－＋Fe3＋
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议