第一章(填空、选择、简答)
1. 聚合物反应和聚合物生产的特点:
1 反应机理多样,动力学关系复杂,重现性差,微量杂质影响大。
2 除了要考虑转化率外,还要考虑聚合度及其分布,共聚物组成及其分布和序列分布,聚合物结构和性能等。
3 要考虑反应时候的聚合物流动、混合、传热、传质等问题。
2. 本课程研究内容:
1) 聚合物反应器的最佳设计。
2) 进行聚合反应操作的最佳设计和控制。
第二章(所有题型)股评家
化学反应器:完成化学反应的专门容器或设备。
1、反应器分类:
2) 按结构型式分类
类型 | 优点 | 缺点 | 举例 |
釜式反应器 | 优点:结构简单,加工方便,传质、传热效率高,适应性强,操作弹性大,连续操作时温度、浓度易控制,产品质量均一,适于多品种、小批量生产。 | 要求达到高转化率时,反应器容积大 | 顺丁橡胶,丁苯橡胶,聚氯乙烯 |
管式反应器 | 结构简单、加工方便,耐高压,传热面大,热交换效率高,容易实现自动控制 | 对慢速反应管子要求长且压降大 | 高压聚乙烯的生产,石脑油的裂解,轻油裂解生产乙烯 |
塔式反应器 | 固体填充式: 结构简单,耐腐蚀,适于快速和瞬 间反应过程 | 不同塔不同,书上没说,具体见老师ppt吧 o(╯□╰)o | 苯乙烯的本体聚合,已内酰胺的缩聚 |
流化床反应器 | 传热好,温度均匀,易控制 | 催化剂的磨损大,床内返混大,高转化率难 | 丙烯氨氧化制丙烯腈,萘氧化制苯酐,聚烯烃的生产 |
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3) 按操作方式分类
间歇反应器:在反应之前将原料一次性加入反应器中,直到反应达到规定的转化率,即得反应物,通常带有搅拌器的釜式反应器。优点是:操作弹性大,主要用于小批量生产。
连续操作反应器 :反应物连续加入反应器产物连续引出反应器,属于稳态过程,可以采用釜式、管式和塔式反应器。优点是:适宜于大规模的工业生产,生产能力较强,产品质量稳定易于实现自动化操作 。
半连续操作反应器 :预先将部分反应物在反应前一次加入反应器,其余的反应物在反应过程中连续或断连续加入,或者在反应过程中将某种产物连续地从反应器中取出,属于非稳态过程。优点是:反应不太快,温度易于控制,有利于提高可逆反应的转化率 。
(PS:造成三种反应器中流体流动型态不同是由于物料在不同反应器中的返混程度不一样。返混:是指反应器内不同年龄的流体微元之间的混合,返混代表时间上的逆向混合。 )
2、连续反应器中物料流动型态
平推流反应器:
⑴各物料微元通过反应器的停留时间相同。
⑵物料在反应器中沿流动方向逐段向前移动,无返混。
⑶物料组成和温度等参数沿管程递变,但是每一个截面上物料组成和温度等参数在时间进程中不变。
⑷连续稳态操作,结构为管式结构 。
理想混合流反应器:
⑴各物料微元在反应器的停留时间不相同。
⑵物料充分混合,返混最严重。
⑶反应器中各点物料组成和温度相同,不随时间变化。
⑷连续搅拌釜式反应器 。
非理想混合流反应器:(主要是由于工业生产中在反应器中的死角、沟流、旁路、短路及不均匀的速度分布使物料流动型态偏离理想流动 )
3、均相反应动力学
反应 | 反应速度式 | 反应积分式 |
不可逆反应 | 一级 | | |
二级 | | |
|
可逆反应 | 一级 | | |
二级 | | (m=2) |
复合反应 | 平行反应 | | |
连串反应 | | |
| | | |
美国制造业的衰落带来了什么启示
(PS:在连串反应中,R的浓度会有最大值,出现最大值的时间为:,最大浓度为:
4、理想反应器设计
二等残废1) 反应器设计的三个基本要求:
a. 提供反应物料进行反应所需要的容积,保证设备有一定的生产力。
b. 道家导引术具有足够的传热面积,保证反应过程中热量的传递,使反应控制在最适温度下进行。
c. 保证参加反应的物料均匀混合。
2) 反应器设计基本原理:
物料衡算:(流入量)—(流出量)—(反应消失量)—(累积量)=0
热量衡算:(随物料流入热量)—(随物料流出热量)—(系统与外界交换热量)+(反应
热效应)—(累积热量)=0
美国药典3) 基本过程:根据物料衡算、热量衡算可以得到反应器设计的基本方程式,再结合动力学方程式计算反应器体积。平常我们计算的是恒温恒容下的,步骤如下:
✧ 由反应器操作特点,写出物料衡算式;
✧ 由物料衡算式和化学动力学方程式计算反应所需时间;
✧ 由辅助生产时间τ辅和τ反,计算生产周期:
✧ 由及每小时处理的物料量ν0,求出反应器的有效体积
✧ 由反应器装料系数φ求出反应器实际体积:
4) 几种重要反应器的设计过程(在这里只列出主要的几个公式,这个是重点中的重点,建议大家看书22~~36页)
反应器 | 物料衡算式 | 停留时间(反应时间) |
间歇反应器 | | |
平推流反应器 | | |
理想混合流反应器 | | |
| | |
5) 多级串联理想混合流反应器
物料衡算式: (对第i级反应器中的A组份)
假设Vi都相等,则(N代表第N级)
也可得到
6) 容积效率:同一反应在相同的温度、产量和转化率下,平推流反应器和理想混合流反应器所需的总体积比。工业上用来衡量单位反应器体积所能达到的生产能力。
零级反应时,,两种反应器体积相等,即反应器型式对反应速度没有影响 。
除零级反应以外,其他正级数反应的反应器容积效率小于1。
心理月刊当转化率一定时,反应级数越高,容积效率越低,故对于反应级数高的反应宜采用平
推流反应器 。
5、理想混合反应器热稳定性
反应器的热稳定性是指当反应过程的放热或除热速率发生变化时,过程的温度等因素产生一系列的波动,当外扰消除后,过程能恢复到原来的操作状态,则反应器具有热稳定性,或具有自衡能力,否则为热不稳定的或无自衡能力。
体系具有热稳定性必须具备以下两个条件:
1 放热速率与除热速率相等,即:稳态条件
2 稳定条件
影响热稳定性的因素:
1、化学反应的特性,如k、△H、E等
2、反应过程的操作条件.如、、T等。
3、反应器的结构,如A;
4、操作条件,如、T、、K等
与的最大温差:反应器内的温度与冷却剂的温度差必须小于,这是热稳定性的又一条件。
6、停留时间分布
返混:不同停留时间的微元之间的混合。(和前面介绍的是同一个意思,这个更简洁,返混造成了停留时间的分布。)
造成返混的原因:
a. 由于物料与流向相反的运动造成的。
b. 不均匀的速度分布。
c. 由于反应器结构所引起的死角、短路、沟流、旁路等造成。
停留时间分布密度函数: 停留时间分布函数:
停留时间分布的测定方法:跃迁示踪法、脉冲示踪法。(51页)
平均停留时间:
方差:
若以对比时间作为自变量,则此时方差为无因次方差,当: