氨基酸的常见化学反应

  -氨基的反应
  亚硝酸反应
  范围:可用于Aa定量和蛋白质水解程度的测定(Van slyke法)
  注意:生成的氮气只有一半来自于Aa,ε氨基酸也可反应,速度较慢.
  与酰化试剂的反应
  Aa+酰氯,酸酐-→ Aa被酰基化
北京网通公司  丹磺酰氯用于多肽链末端Aa的标记和微量Aa的定量测量.
  烃基化反应
  Aa的氨基的一个氢原子可被羟基(包括环烃及其衍生物)取代.
  与2,4-二硝基氟苯(DNFBFDNB玉女性经)反应
  最早Sanger用来鉴定多肽或蛋白质的氨基末端的Aa
  与苯异硫氰酸酯(PITC)的反应
  Edman用于鉴定多肽或蛋白质的N末端Aa 在多肽和蛋白质的Aa顺序分析方面占有重要地位( Edman降解法 )
  形成西佛碱反应
  Aa的α-NH2能与醛类化合物反应生成弱碱,即西佛碱(schiff ‘s base
  前述甲醛滴定:甲醛与H2N-CH2-COO-结合,有效地减低了后者的浓度,所以对于加入任何量的碱, [H2N-CH2-COO- ]/ [+H3N-CH2-COO- ]的比值总要比不存在甲醛的情况下小得多。加入甲醛的甘氨酸溶液用标准盐酸滴定时,滴定曲线B并不发生改变。
  脱氨基反应
  Aa在生物体内经Aa氧化酶催化即脱去α-NH2而转变成酮酸
  α-COOH参加的反应
  成盐和成酯反应
  Aa + 碱 -→ 盐
  Aa + NaOH -→ 氨基酸钠盐(重金属盐不溶于水)
ggg  Aa-COOH + 醇-→ 酯
  Aa+ EtOH ---→ 氨基酸乙酯的盐酸盐
  Aa陈映真COOH变成甲酯,乙酯或钠盐后,COOH的化学反应性能被掩蔽或者说COOH被保护,NH2的化学性能得到了加强或活化,易与酰基结合。Aa酯是制备Aa的酰氨or酰肼的中间物
 
  成酰氯反应
  当氨基酸的氨基用适当的保护基保护以后,其羧基可与二氯亚砜作用生成酰氯
  用于多肽人工合成中的羧基激活
  叠氮反应
  氨基酸的氨基通过酰化保护后,羧基经酯化转变为甲酯,然后与肼和亚硝酸变成叠氮化合物
  用于多肽人工合成中的羧基激活
  脱羧基反应
  -氨基和α-羧基共同参与的反应
  与茚三酮反应
  茚三酮在弱酸性溶液中与 -氨基酸共热,引起氨基酸氧化脱氨、脱羧反应,最后茚三酮与反应产物中的氨和还原茚三酮发生作用生成紫物质
三峡船闸
  ProhyPro(羟脯氨酸)不释放氨,而直接生成黄化合物
  定性,定量测定各种Aa,蛋白质
  测定CO2 的量,从而可计算参加反应的Aa的量
  成肽反应
  一个AaNH2+另一个AaCOOH可以缩合成肽,形成的键称肽键
  侧链R基参加的反应
  R功能基:
  羟基,酚基,巯基(二硫键),吲哚基,咪唑基,胍基,甲硫基,非 -NH2,非 -COOH
  酪氨酸的酚基在3和5位上容易发生亲电取代反应
  二碘酪氨酸或一硝基酪氨酸和二硝基酪氨酸
  酪氨酸的酚基可以与重氮化合物(对氨基苯磺酸的重氮盐)生成桔黄的化合物。——Pauly反应
  组氨酸的咪唑基可以发生类似反应但产物颜为棕红
  精氨酸的侧链胍基在硼酸钠缓冲液(pH 8-9, 25-35 C)中,与环已二酮反应,生成缩合物。 该缩合物在羟胺缓冲液中,重新生成Arg
  氨酸的侧链吲哚基在温和条件下可被N-溴代琥珀酰亚胺(N-bromosuccinimide)氧化。此反应可用于分光光度法测定蛋白质中氨酸的含量,并能在氨酸和酪氨酸残基处选择性化学断裂肽键。
  蛋氨酸侧链上的甲硫基是一个很强的亲核基团,与烃化试剂如容易形成锍盐(sulfonium salt
  此反应可被硫基试剂逆转。在逆转反应中,原有的甲基和新加入的甲基除去的机会是相等的,因此当用14C标记的处理时,获得的蛋氨酸将有50%是同位素标记的。
  半胱氨酸侧链上的巯基(-SH)有很强的反应活性,可参与很多反应
  二硫键的形成和打开
  2R-SH + 1/2 O2 -→ R-S-S-R + H2O Cu2+Fe2+ ,   Co2+Mn2+存在下,巯基的空气氧化将显著提高。
  胱氨酸中的二硫键在稳定蛋白质的构象上起很大的作用。氧化剂和还原剂都可打开二硫键。过甲酸可以定量地打开二硫键,生成磺基丙氨酸(cysteic acid)残基。还原剂如巯基化合物(R-SH)也能打开二硫键,生成半胱氨酸残  基及相应的二硫化物巨无霸人体艺术 
  二硫苏糖醇(dithiothreitol,缩写为DTT),与胱氨酸中的二硫键反应形成一个含分子内二硫键的稳定六元环
  巯基能和各种金属离子形成稳定程度不等的络合物. 对氯汞苯甲酸(p-chloromercuribenzoic acid
  由于许多蛋白质,如SH酶,其活性中心涉及-SH基,当遇到重金属离子而生成硫醇盐时,将导致酶的失活,因此制备这类蛋白质时应避免进入重金属离子
  半胱氨酸可与二硫硝基苯甲酸(dithionitrobenzoic acid,缩写为DTNB)或称Ellman氏试剂发生硫醇-二硫化物交换反应
  反应中1分子的半胱氨酸引起1分子的硝基苯甲酸的释放。它在时,在412nm波长处有强烈的光吸收,因此可利用比法定量测定-SH

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