施英;张文泉;朱萌;范慧军;潘萍
【摘 要】建立了测定甲基丙烯酸异冰片酯中痕量吩噻嗪的高效液相谱分析方法.采用Hedera-ODS-2 C18谱柱,以甲醇为流动相,流速0.2 mL/min,紫外检测波长254 nm,吩噻嗪实现基线分离.结果表明:在吩噻嗪浓度1.0～ 100.0 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数达0.999 5,检测限为0.05 mg/L,相对标准偏差小于2.05％,相对误差±1.18％,平均回收率在95.8％～103.5％范围内.该方法简便、快速、准确度高、重复性好,可作为甲基丙烯酸异冰片酯质量控制方法.
【期刊名称】《涂料工业》
国产DVD播放机【年(卷),期】2016(046)007
【总页数】4页(P61-64)
【关键词】高效液相谱法;吩噻嗪含量;检测
【作 者】施英;张文泉;朱萌;范慧军;潘萍
【作者单位】无锡阿科力科技股份有限公司,江苏无锡214000;无锡阿科力科技股份有限公司,江苏无锡214000;无锡阿科力科技股份有限公司,江苏无锡214000;无锡阿科力科技股份有限公司,江苏无锡214000;无锡阿科力科技股份有限公司,江苏无锡214000
【正文语种】受众心理中 文
【中图分类】TQ630.7+2
Abstract：A high performance liquid chromatographic method was developed for determination of phenothiazine content in isobornyl methacrylate.The separation was performed via Hedera-ODS-2 C18column by using methanol as the mobile phase at a flow rate of 0.2 mL/min.The detection wavelength was 254 nm.The result indicated that the calibration curve showed good linearity in the range of 1.0～100.0 mg/L with correlation coefficient of 0.999 5.The limit of detection is 0.05 mg/L with RSD of below 2.05%，meanwhile the relative error and average recoveries varied from±1.18%and 95.8
%～103.5%.The established method is simple，rapid and accurate with a good reproducibility，and can be used for quality control of isobornyl methacrylate.
Key Words：high performance liquid chromatography；phenothiazine content；detection
甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）是一种结构特殊的功能性丙烯酸酯类单体，其双键及异冰片酯烷氧基结构赋予聚合物高光泽、耐摩擦、耐候等优异性能，因此被越来越多地应用到光固化涂料、汽车涂料、高固体涂料、光纤涂料、光学树脂等领域中［1-2］。
甲基丙烯酸异冰片酯中一般会含有微量的阻聚剂以确保其在生产、运输或者贮存过程中保持稳定，防止自聚。阻聚剂的含量不仅关系到甲基丙烯酸异冰片酯单体质量的稳定，而且影响后期聚合工艺。因此无论是作为甲基丙烯酸异冰片酯的生产供应商或是应用商，都密切关注甲基丙烯酸异冰片酯中阻聚剂的含量，精确测定阻聚剂含量对产品质量监控及应用具有非常重要的意义。
最常使用的2种阻聚剂为对甲氧酚（MEHQ）和吩噻嗪（PTZ），其中对甲氧酚含量的测定
主要采用分光光度法［3-6］，如GB/T 17530.5—1998中采用亚硝酸钠为显剂，用分光光度计在420 nm处测定了工业丙烯酸及酯中对甲氧酚的含量。但是鲜少有关于吩噻嗪含量测定方法的报道，孙银红等［7］采用了毛细管气相谱法分析了丙烯酸中的阻聚剂甲氧酚和吩噻嗪含量，但是毛细管气相谱不适合用于痕量组分的定量分析。为了能精确测定出甲基丙烯酸异冰片酯中痕量的吩噻嗪，本文采用高效液相谱仪，建立了一套测试分析痕量吩噻嗪含量的方法。该方法操作简单、重现性好、精确度及准确性高，适用于院校或企业的日常质量分析及监控。
1.1 仪器与试剂
高效液相谱仪（1220 Infinity LC）：配紫外检测器，美国Agilent公司；TU-1901型双光束紫外-可见分光光度计：北京普析通用仪器厂；电子天平：美国METTLER TOLEDO公司。
甲基丙烯酸异冰片酯（＞99.0%）：自产；吩噻嗪（99%）：J＆K；甲醇：谱纯，德国MERCK公司。
1.2 实验方法
1.2.1 吩噻嗪标准储备溶液的制备
称取吩噻嗪标准品1 g（精确至0.1 mg）至1 L容量瓶中，用谱甲醇配制成1 g/L的标准储备溶液，保存至0～3℃冰箱中备用。
1.2.2 标准工作溶液的制备
取适量吩噻嗪标准储备溶液（1.2.1），用谱甲醇稀释成浓度分别为1 mg/L、5 mg/L、10 mg/L、20 mg/L、50 mg/L及100 mg/L的标准工作溶液，使用时配制。
1.2.3 待测甲基丙烯酸异冰片酯的溶液制备
称取甲基丙烯酸异冰片酯1 g（精确至0.1 mg）至10 mL容量瓶中，用谱甲醇稀释至刻度线后摇匀，待测。
1.2.4 谱条件
（1）谱柱：Hedera-ODS-2 C18谱柱，250 mm×4.6 mm×5 μm；（2）流动相：甲醇；（3）流速：0.2 mL/min；（4）柱温：25℃；（5）进样量：10 μL。
2.1 检测波长的确定
根据紫外光谱图可以出吩噻嗪的最大吸收波长，由此可确认液相谱的检测波长。吩噻嗪浓度为0.4 mg/L及1.2 mg/L甲醇溶液的紫外吸收曲线见图1。
由图1可见，240～260 nm为吩噻嗪中π→π∗跃迁产生的B吸收带，280～360 nm为吩噻嗪中由N和S原子p-π共轭体系的n→π∗跃迁产生的R吸收带，强度较弱。2种不同浓度吩噻嗪标准溶液均在254 nm呈现最大吸收，因此，选择254 nm为检测波长。
2.2 吩噻嗪的标准曲线和检测限
按照1.2.4所列测定条件以及设定检测波长254 nm，将吩噻嗪标准溶液（1.2.2）依次进样测定，得到液相谱图后积分计算峰面积。结果表明，在吩噻嗪浓度1.0～100.0 mg/L范围内浓度与峰面积呈线性关系，以吩噻嗪浓度为横坐标x，峰面积为纵坐标y作标准曲线，曲线方程为：y＝1.6×107x-1.8×106，相关系数R2＝0.999 5，以信噪比（S/N）＝3确定吩噻嗪检测限（LOD）为0.05 mg/L。
2.3 样品测定及精密度实验
按1.2.4中的谱条件测定，取1＃及2＃待测样品平行测定6次，1＃样品液相谱图如图2所示（2＃样品与1＃样品的谱图吩噻嗪的出峰情况一致，仅峰面积不同）。根据吩噻嗪的峰面积及标准曲线计算得到吩噻嗪含量，见表1。农村经济与科技
甲基丙烯酸异冰片酯产品成分包括阻聚剂（对甲氧基苯酚及吩噻嗪）、主成分（甲基丙烯酸异冰片酯及其少量同分异构体）、微量杂质及低聚物。由图2可见，甲基丙烯酸异冰片酯中各成分在检测波长254 nm处均有出峰。经过与吩噻嗪标准溶液进行对比可知，8.717 min处的峰为吩噻嗪，并且实现基线分离。
由表1可知，批次1＃和2＃甲基丙烯酸异冰片酯样品中吩噻嗪含量分别为2.90 mg/kg及4.00 mg/kg，符合一般低于10 mg/kg的应用要求，相对标准偏差为2.05%和1.06%，表明此方法的重复性好，精密度高。
2.4 相对误差的测定
配制一系列不同浓度的吩噻嗪标准溶液，用本方法进行测定，每个浓度水平取3个平行样，根据测定浓度与真实浓度之间的相对误差，评价本方法的准确度，结果见表2。
三江源证券由表2可知，吩噻嗪标准溶液的实际浓度与应用本方法得到的测定浓度之间的相对误差在±1.18%范围内，表明本方法的准确度高。
2.5 加标回收率的测定
采用向样品中加标的方法测定出回收率，即向已知吩噻嗪含量的样品中加入定量的吩噻嗪，根据测得的加标样吩噻嗪结果减去未加标样品吩噻嗪含量，其差值与加标理论值之比即为样品加标回收率。计算公式为：加标回收率%＝（加标样实测吩噻嗪含量-未加标样的吩噻嗪含量）/理论加标吩噻嗪量×100%。
分别向1＃及2＃的2批甲基丙烯酸异冰片酯样品中添加3种不同水平量的吩噻嗪标准物，配制成甲醇溶液后待测，每个添加水平测3次，取平均回收率，结果见表3。
由表3可知，3个不同水平的添加量，批次1＃的平均回收率在95.8%～102.0%之间，批次2＃样品的平均回收率在96.6%～103.5%之间。批次1＃和批次2＃的回收率测定的相对标准偏差在1.68%～2.35%之间。说明本方法测定甲基丙烯酸异冰片酯中吩噻嗪含量具有很高的准确度。
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