增塑剂


增塑剂的分类及介绍
(一) 按同PVC树脂的相容性来分类 
根据增塑剂同PVC树脂相容性的大小,可以把增塑剂分成主 增塑剂、副增塑剂和增量增塑剂三类。主增塑剂有良好的同PVC 树脂的相容性,质量相容比例可达到1:1,能在PVC中单独使用; 副增塑剂质量相容比例低于1:3 (增塑剂:树脂),一般不在PVC中 单独使用,需在适当的主增塑剂下配合使用;增量增塑剂与树脂基 本上无或极少有相容性,其质量相容比例低于1:20 (增塑剂:树 脂),使用这类增塑剂得到的增塑效率是很有限的,但可以改善某 些性能,降低价格。
(二)根据溶解性来分类 
根据增塑剂对聚合物的溶解性来分类,可以把增塑剂分为溶剂 型增塑剂和非溶剂型增塑剂两类。前者对聚合物有较强的溶剂化作 用,可溶解一部分聚合物,而后者的溶剂化作用很小,不能溶解聚 合物,只能起溶胀作用。
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(三) 根据添加的方式来分类 
苄丝肼可以分为外增塑剂和内增塑剂,外增塑剂是在塑料配料时加 入,而内增塑剂是在树脂合成过程中,作为共聚单体加入,以化学 键结合到树脂上去,以提高树脂本身的塑性。
(四)根据应用性能来分类 
有耐寒性增塑剂、耐热性增塑剂、阻燃性增塑剂、防霉性增塑 剂、抗静电性增塑剂、防潮性和耐候性增塑剂。
李植(五) 根据相对分子质量来分类 
单体型增塑剂和聚合型增塑剂两类。单体型增塑剂是相对分子 质量较低的简单化合物,有明确的分子结构和相对分子质量,大多 相对分子质量在200~500之间。聚合型增塑剂是分子量较大的线 型聚合物,平均相对分子质量在1000以上,挥发性小,耐迁移, 耐抽出,可以改善树脂的力学性能。
(六) 根据化学结构来分类 
1. 邻苯二甲酸酯类
主增塑剂,有邻位、间位和对位之分,其中以邻位的增塑效率 最好,而对苯二甲酸和间苯二甲酸的酯类增塑效率稍比邻苯二甲酸 酯类差,但耐热、耐寒、耐挥发、耐抽出、电绝缘性比邻苯二甲酸 酯类稍好。同PVC树脂的相容性比,邻位酯稍差,而且间位和对 位苯二甲酸同醇的溶解度小,熔点又较高 (间苯二甲酸为347℃熔 点,对苯二甲酸为425℃熔点),为此酯化反应温度较高,酯化时 间较长。间位和对位苯二甲酸酯,由于同PVC相容性较差,在用 做电线电缆料时,不宜单独使用,可同邻位的DOP掺混使用。由 于这类增塑剂的综合性能好,方便易得,价格也较便宜,因此用量 占总增塑剂的80%以上。最近由于美国FDA及国家职业安全和健 康研究所的研究发现,这类以前被认为无毒的增塑剂会引起生育和 再生损害作用,目前世界各国都在急切寻新的能替代邻苯二甲酸 酯类的无毒害作用的增塑剂。
2. 脂肪族二元酸酯类
属于副增塑剂,是耐寒增塑剂,能改善制品的低温柔软性和低 温冲击强度,用量占增塑剂市场的5%左右,不能单独在PVC中使 用,要同主增塑剂中的邻苯二甲酸酯类掺混在一起
应用,常用的有己 二酸二辛酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二辛酯。由于脂肪族二元酸价格 较贵,因而其二元酸酯价格也较高,目前开发出一种从己二酸制备过 程中的副产品中提取一种尼龙酸生产尼龙酸酯,也是一种耐寒增塑 剂,价格比较便宜,可代替其他较贵的脂肪族二元酸酯类使用。
3. 磷酸酯类
日体艺术磷酸酯类增塑剂同PVC、纤维素、PE、PS等多种树脂和合成 橡胶有良好的相容性,作为纤维素增塑剂已有100多年的历史,这 类增塑剂有四种类型: 磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基芳 基酯、含氯磷酸酯。磷酸酯类增塑剂在PVC中的增塑作用,因结 构不同而有很大差异。增塑效率随芳香性增加而降低,溶解力的顺 序则相反。磷酸三芳基酯的阻燃性比磷酸三烷基酯好,但相容性则 不好。磷酸烷基二芳基酯的阻燃性和增塑效率都好。磷酸三烷基酯 的低温性特好,但挥发性较高,磷酸酯一般毒性较强,除磷酸-辛二 苯酯外,不能用于食品包装制品。由于磷酸酯增塑剂为主要增塑系统 时有减弱热稳定剂的热稳定作用,这就是为什么磷酸酯增塑剂不能作 为主增塑剂使用的原因。典型的磷酸三芳酯是磷酸三甲苯酯 (TCP); 典型的磷酸烷基二芳基酯是磷酸-辛二苯酯 (2-EHDPP)。
4. 脂肪族—元酸酯类增塑剂
包括硬脂酸酯类、月桂酸酯类、软脂酸 (棕榈酸) 酯类等。主 要用于硝酸纤维素、乙基纤维素、PS树脂等的增塑剂。已进入市 场的品种有硬脂酸正丁酯、单硬脂酸甘油酯、硬脂酸2-丁氧基乙 酯、乙酰氧基硬脂酸丁酯、单硬脂酸1,2-丙二醇酯、二硬脂酸二 甘油酯、五氯硬脂酸甲酯等。
5.柠檬酸酯类增塑剂
它是乙烯基树脂和纤维素树脂的增塑剂,毒性很低,耐热性、 耐寒性、耐光性、耐水性优良。乙酰基柠檬酸三丁酯是FDA批准 了的无毒增塑剂。已实现工业化生产的有柠檬酸三乙酯、乙酰基柠 檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三己酯、乙酰基柠檬酸 三辛酯、乙酰基柠檬酸三酯等。
6. 环氧增塑剂类
广泛应用于透明PVC中做增塑剂和稳定剂使用。一般用量只 有增塑剂总用量的5%~15%,在PVC软制品中,为2~10PHR。
7. 石油磺酸苯酚酯类
产品是M-50或T-50,与PVC相容性好,可赋予PVC及氯 乙烯共聚物制品良好增塑性,挥发性低,相容性好,还可用于天然 橡胶及合成橡胶的增塑,改善其制品的低温可曲挠性和回弹性。
萧振高中跳楼事件8. 聚酯增量增塑剂
挥发性低,耐水、耐油、耐抽出,是永久性增塑剂,黏度大, 塑化效率差,加工性和低温性不好。
马未都说玉9. 反应型增塑剂
因具有不饱和双键或炔键,加入到树脂中,可以通过同树脂反 应键合到树脂分子上起内增塑作用。

(一) 邻苯二甲酸酯类 
化学名称: DBP邻苯二甲酸二正丁酯
性状: 无油状液体,微具芳香味,相对分子质量278,酯含 量99%~100%,与大多数有机溶剂、树脂、油、烃混溶,与硝基 纤维素、成漆树脂、天然橡胶相容性好。沸点101.33kPa下为 340℃,闪点 (开杯法) 185℃,着火点192℃,折射率1.4921 (20℃)。
用法及特点: DBP有高度的溶解能力,优良的增塑性能,是目 前用量最广的增塑剂,是乙基纤维素、乙酸丁酸纤维素、PVC、 PVDC的优良增塑剂,可用于聚乙酸乙烯酯中,可用于动物胶、淀 粉、酪素中做消泡剂,用于天然橡胶、合成橡胶、氯化橡胶、醇酸 树脂中相容性好,可提高制品弹性、冲击强度、撕裂强度、耐 折性。
毒性:大鼠经口LD5020000~25000mg/kg,但对皮肤有刺激和 过敏反应,FDA批准可用于食品及药品包装。
生产厂家: 石家庄白龙化工股份有限公司、河南安庆化工高科 技股份有限公司、淄博市周村鲁信化工有限公司、天津溶剂厂、南 京润友化工添加剂有限公司、温州三维集团公司等。
化学名称: DNP邻苯二甲酸二壬酯
性状: 无黏稠液体,挥发度较低,与PVC氯醋树脂、PS相 容,与聚乙烯醇缩丁醛、聚乙酸乙烯酯、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤 维素部分相容,与乙酸纤维素和PMMA不相容。沸点246℃ (655.5Pa),折射率1.4860 (20℃),闪点 (开杯法) 216℃。
用法及特点: 用作乙烯基树脂增塑剂,挥发度低,迁移性小, 制品有良好耐热、耐光、耐老化和电绝缘性。耐水抽出性比DOP 好,增塑效率比DOP低,耐寒性也较差,不适宜低温制品,可用 做纤维素树脂和橡胶的增塑剂。

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