尼龙66国内外生产现状及发展建议

专论综述弹性体,2010-12—25,20(6):78~82
C H I N A E l。A ST O M E R l CS
尼龙66国内外生产现状及发展建议
华阳1,刘振明2,刘权毅3,张立4,张炜5
(1.中国石油吉林石化公司销售管理部,吉林吉林132021;2.中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;3.中国石油吉林石化公司电子商务部,吉林吉林132021;4.吉林省电力有限公司四平供电公司,吉林四乎
136000;5.吉林梦溪_【程管理有限公司,吉林吉林152021)
国际问题研究摘要:介绍了国内外尼龙66的生产和市场现状,阐述了尼龙66生产技术及其工艺,并结合我国实际情况,提出了尼龙66的发展建议。
关键词:尼龙66;生产;市场;生产技术;发展建议
威特金大学
中图分类号:TQ342+.1文献标识码:A文章编号:1005—3174(2010)06—0078—05
尼龙(N yl on)又称聚酰胺,英文名称Pol ya m—i de(简称PA),是分子主链上含有重复酰胺基团一N H C o~的热塑性树脂总称,其包括脂肪族PA、脂肪一芳香族PA和芳香族P A。其中,脂肪族PA品种多,产量大,应用广泛,其命名由合成单体具体的碳原子数而定。
尼龙纤维和树脂是合成材料中的一大系列产品。尼龙纤维主要是由己内酰胺(CPI。)开环聚合制得的尼龙6和尼龙66盐缩聚合而成的尼龙66生产的,在我国又称为锦纶。尼龙树脂中亦以尼龙6和尼龙66为主,此外还有尼龙1010、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙610等。以C P L和尼龙66盐为原料生产的尼龙树脂在全部尼龙树脂中所占比例约为85%。
聚己二酸己二胺又称尼龙66(P A66)。尼龙66是最早研制成功的尼龙品种,于1939年由美国杜邦公司实现工业化生产,是目前最主要的尼龙品种之一。尼龙66的耐热性、结晶度比尼龙6高,强度、吸水性(吸水率比尼龙6小)等性能也比尼龙6优良,特别是耐热性和耐油性好。与铸铁、铜、铝等金属材料相比,虽然刚性逊于金属,但强度则高于部分金属,因此尼龙66可代替金属材料
收稿日期:2010—10—22
作者简介:华阳(1976一),女,吉林省吉林市人,经济师.主要从事化工营销工作。获得广泛的应用。
1国内外发展现状
1.1国外生产现状
目前,世界所需的尼龙材料中,以尼龙6和尼龙66为主,纤维中尼龙6和尼龙66约占98%以上;工程塑料中,尼龙6和尼龙66约占90%,尼龙6和尼龙66的比例约为60:40。
以尼龙66为代表的聚酰胺产品是目前全球产量和市场消费量最大的工程塑料产品,被广泛应用于轮胎、汽车、电子、电器产业。目前,全球不到10家的尼龙66生产企业占据了世界绝大部分的市场份额。这些企业包括美国英威达公司、首诺公司、法国罗地亚公司、德国巴斯夫公司、日本旭化成公司、中国中平能化集团等。其中,英威达公司的产量约占世界市场的1/3。
2006年,世界尼龙生产能力超过700万t/a,产量约为520万t,装置平均开工率为73%。亚洲尼龙生产能力和消费量占世界总量的比例分别为45.3%和43.0%,是世界最大的尼龙生产和消费地区,该地区尼龙年净进口量为10万t左右。北美地区尼龙供需基本平衡。其中美国是世界最大的尼龙生产国和消费国,其产量和消费量分别占世界的27.5%和28.4%。西欧产量占世界的12.6%,但消费量则占世界的13.4%.该地区年净进口量近6.5t。其中尼龙66的比例将有所
第6期华阳。等.尼龙66同内外生产现状及发展建议79
提高,与尼龙6之比将达到45:55。表1是2007
年世界尼龙纤维供需情况‘1|。其中,全世界尼龙
66年产量约为(200~240)万t。
裹12007年世界尼龙纤维供需情况
国家及地区/篱能力o a J)/(#竞。)增龆%
北美洲加拿大17.213.31.8
暴西哥7.14.32.1
美国111.794.3一O.5
小计136.0111.9一O.2
中南荚洲12.9l O.61.9
西欧56.045.1—0.6
中东欧24.214.53.3
非洲4.93.92.8
中东15.09.62.7
亚洲中国131.1100.54.1
日本23.412.20.5
十七大以来的成就韩国24.614.5—1.3
台湾69.141.0一O.3
其它46.125.22.1
合计543.3389.01.5
1.2国内生产现状
我国尼龙66的生产始于20世纪60年代中
期。1965年辽阳石油化纤公司引进法国罗纳普sdtv
朗克公司的尼龙生产技术.建设了1套年产能力
4.6万t的生产装置(其中尼龙66约为1.2万t/a)。
经过多年的建设,目前国内尼龙66生产能力达到
20.1万t/a。尼龙66国内生产隋况见表2L1J。
裹2国内尼龙66生产能力情况
公司生产能力/(万t81)
中平能化集团
l nv i st a青岛尼龙公司中国石油辽阳石化公司青岛中达化学纤维公司厦『J东纶公司
营口营龙化学纤维公司
合计14.7 1.1 1.2 1.2 O.5 1.4 20.1
2010年,预计国内尼龙生产能力将达130万t/a以上,产品中尼龙6仍占主要地位。尼龙66的生产能力
届时将达到30万t/a左右.按开工率80%计,产量将达到24万t左右。预计2010年,各类尼龙总需求量将达(170"---180)万t,国内仍需进口产品来满足下游的需求,届时我国尼龙66需求约为(40~45)万t,其中帘子布的需求将有所增加。1.3进出口情况
尼龙66产品众多,进出口都比较活跃,出口量略大于进口量。近年来,国内尼龙66的进口鼍逐年增长,2005年进口量约为10万t,2006年则达到16.77万t,2007年为20.55万t。表3是2009年国内尼龙66产品进出口情况‘2|。
裹32009年国内尼龙66产品进出1:3情况
产品名称进口/t出口/t
高强力纱783825366登謦‘非供零售用,每根单纱细度不超过22792069 50特)
登夕丝(非供零售用每根单纱细度超过50883198特)
丝垡:毒加捻或捻度每米不超过50转非供11303677
零{|f用。
单纱(捻度每米超过50转.非供零售用)2636
聚偏氟乙烯纱线(包括多股纱线或缆线。非供零售用)l4554209
小计2502132525
帘子布45979052
己二酸已二胺盐(尼龙66盐)1500l44042002到2007年,国内70%以上的尼龙66市场份额都被国外公司所占据,国内4家生产尼龙66的主要企业的平均开工率不足40%。从2006年起,尼龙66的主要生产原料己二胺、己二酸的价格双双暴涨,但国内尼龙66的价格却没有相应上涨,反而出现了销售量增加、销售价格下降的奇怪行情走势。因此,有关部门认定,存在国外聚酰胺巨头在中国倾销的现象。并于2008年开展了反倾销工作,2009年6月26日,商务部对该案作出了反倾销初裁。
反倾销初裁为国内企业争回了利益。目前,国外尼龙66巨头在中国的倾销行为已有所收敛,出口到中国的产品报价也有所回升。在此带动下,国产尼龙66的价格也有了20%左右的回升。目前.国内5条采用连续聚合装置的尼龙66生产线已经在满负荷运行,一家企业停产近半年的间歇聚合生产装置也重新开车。国内尼龙66的产销量也创出新高。
2市场现状
2.1国际市场现状及预测
经过多年的发展,西方发达国家尼龙行业在规模和技术上已经相对成熟,目前欧美市场以工程塑料、薄膜和地毯长丝等高端产品为主。最近10年中,工程塑料和薄膜的应用在全球范围内大幅度增长;地毯长丝、短纤维和纺织长丝用量基本处于稳定.长期来看.短纤维用量甚至有一点萎
80弹性体第20卷
缩,纺织纤维的应用也只有小幅增长,且该增长主要是由中国市场带动。汽车工业已成为尼龙t程塑料的最大消费市场.其次是电子产品。近年来。发达国家加快了汽车轻量化、塑料化的步伐,并把每辆车峨料用量作为汽车现代化和技术进步的标志,如宝马公司B M w328i型车。每辆用T程塑料162kg.占汽车总质量的1.6%。其中尼龙用量为21.8kg。
在全球每年227万t的尼龙树脂产鼍中,约有6()%被纤维行qk使用。剩余,10%的尼龙用于r丁程蛔料,而这一领域受到汽车市场萧条的影响,也处于衰退f11。冈此.预计从现在起到2013年,伞球的尼龙66树脂开T率将保持在80%左右。昕尼龙6树脂的开工率将略低于这一水平。今后.推动尼龙材料市场发展的将足工程树脂,而不是纤维。尼龙66由于强度高于尼龙6,因此更多地用于生产帘子线等上业川丝。预计到2011年,t t c界年需尼龙纤维和塑料约(620~640)万t。年均增长啤i约为3.3%,其中。尼龙66的需求量约为(280~300)万t。
2.2国内市场现状及预测
我同的尼龙66盐主要用于生产尼龙66纤维、尼龙66帘子前i及无纺布。这砦下游产品对尼龙66盐的消费约占总消费量的96%以上,工程塑料和其它非纤维制品(如尼龙66单丝和薄膜等)的生产领域对尼龙66的消耗量很少。
2002年~2007年。我同尼龙产量的年均增长率达到13.3%。尼龙66盐表观消费量年均增长率为6.8%。2006年尼龙66切片表观消费量达到24万t.其中进口约12万t。2007年进LJ约20万t。
在今后一段时期,尼龙66的市场需求则和其产能呈现出快速发展的良好势头。我同是一个人口大国.随着生活水平的不断提高.合成纤维的需求造将不断增加。预计在未来几年,我罔锦纶纤维的生产将以年均5oA左右的速度增长.预计2010年产量将达到70万t.如果其中尼龙66纤维占30%.则每年需尼龙66盐26万t。尼龙工程蠼料将以大约8%的速度增长,2010年国内需求将达到36万t左右.若其中尼龙66以Ll o%计,则需要尼龙66约为14.4t。按照铁道部提出的最新规划。2010年至2012年将新建铁路线达2.6X104km,其中客运专线9.2×103km。目前我同铁路规划建设配套用尼龙丁程魍料量超过7 t/km,仪紧固件一项每千米就要用到5000套。高速铁路的快速发展带动了我国尼龙专用料需求量的快速增长。
由于各下游行业的强劲复苏,对尼龙66的需求苗将明显提升。预计10年~11年后对尼龙66切片的需求量叮分别达46.84万t、53.87万t[3]。
3生产技术现状及科研开发
3.1技术现状
尼龙66聚合工艺实现工业化的有2种,一种为连续聚合工艺,一种为间歇式聚合工艺。这2种T艺原理是一样的.都是己二胺和己二酸缩聚得到尼龙66高聚物。其不同主要在于工艺流程及产品运用范围“。
3.1.1连续聚合工艺
连续聚合工艺是先将盐储槽内质母分数为50%的尼龙66盐液分批送入计量槽,并在计量槽中根据生产的产品情况加入不同的添加剂.经过搅拌混合的尼龙66盐液靠自重分批流人第二中间槽.再由盐供给泵通过盐过滤器、盐预热器连续地供给浓缩槽.通过蛇管|.日J接加热.除去部分水分.把盐液质皱分数提高到70%。反应器供给泵将浓缩后的盐液送出,经第一、第二盐预热器进入反f藏器.在1.72M I’a的压力下初步缩聚出反应器的预聚物.用输送泵连续送至闪蒸器.在闪蒸器内物料的压力逐步降至常压。以使聚合物中水分迅速分离出来。根据不同产品的需要.可在闪蒸器供给泵与闪蒸器之间的物料管中。用注入泵将二氧化钛悬浮液分散到顶聚物中。出闪蒸器的预聚物靠自蕈连续进人前聚合器中。在常压下.残存的水分进一步被分离.从而使聚合物的相对粘度提高。出前聚合器的聚合物.用供给泵送到后聚合器.聚合物中残存的水分和进一步缩聚生成的水分.在真空条件下被除去.从而使聚合物的粘度和相对分子质量被调整到产品所需要的范围内,而后直接纺丝或做成切片。
3.1.2间歇式聚合工艺
间歇式聚合工艺比较简单.把盐液由储槽根
第6期华阳,等.尼龙66同IJ,1外叶j广:现状及发展建议81
据设定分批打入浓缩槽,在此把质量分数为50%的盐液浓缩到80%然后排人聚合釜,在聚合釜中经过加热阶段把釜内压力升到1.72M Pa,而后进人预聚阶段,当物料达到一定温度时进入减压阶段(如果需要添an-氧化钛则在预聚阶段的适当时候加入),釜内压力根据设定分几段缓慢减至设定值(设定值接近常压),然后进入完成阶段,其时间为30m i n左右,聚合物的相对分子质量可以通过改变完成阶段压力的设定来调节,此阶段完成后进行挤出切粒,切粒后切片,经干燥后根据需要可以纺丝或做成工程塑料等产品。因此,可以把连续聚合理解为各个聚合反应阶段在各个不同但职能比较单一的设备中完成,而间歇式聚合是在同一设备中完成不同阶段的反应。
3.1.3产品方案比较
连续聚合适合生产产品比较单一、批量较大的品种,间歇式聚合适合生产批量较小、牌号及配方变化较多的产品。这是因为连续聚合开停车一次及更换一次品种物料损失很大,而后者较小。连续聚合的工艺及设备比较复杂,事故处理比较困难,但比间歇式聚合稳定。间歇式聚合关键是抓好日常工艺管
理,保证产品质量的稳定。间歇式聚合具有产品多样性、设备投资较少等优点。因此,可以根据产品情况和投资情况来决定使用哪种工艺。
3.2科研开发
尼龙66与尼龙6比较,手感柔软,可做超细纤维,强力更好,适用于高档服装和耐高温高强力的背包、帐篷等。但是尼龙66染较困难,不易上,牢度也不是很好,因此尼龙66上问题一直是一个世界性难题。近来日本佳禧公司经过技术攻关,终于成功解决了这一技术难题。该公司开发生产的尼龙66防红外军用丛林迷彩背包面料。上均匀,泽饱满,牢度好,受到国内外业界广泛关注[5]。长,预计今后几年工程塑料产品用于汽车制造领域的增长率为20%左右。中国目前80%的尼龙66仍用于生产轮胎、帘子布,而汽车用工程塑料等领域的市场前景不可限量。对此,国内企业要注重以下3个方面的问题:
一是尽快加大尼龙66国内自主技术的研发工作。尼龙66生产技术、生产规模主要集中在美国、日本、德国几个经济大国手中。鉴于技术、资金因素,我国在“九五”至“十五”期间都没有新的尼龙66建设项目。今后要加大对国际技术资源的整合力度,注重快速提升企业素质和技术水平。此外,还应完善产品技术标准和应用测试手段,加强应用技术开发。
二是要积极占领高端消费市场,开发新的应用领域。在今后一段时期,要及时调整产品结构,顺应市
场变化,提高效益。国内企业要充分抓住现在对进口尼龙66切片进行反倾销这个有利时机。尽管反倾销可能限制高性能的注塑级产品进口,从而制约相关下游产业的发展。但是,反倾销也给中国尼龙产业带来了难得的发展机遇。汽车工业已成为尼龙工程塑料的最大消费市场,其次是电子产品。近年来,发达国家加快了汽车轻量化、塑料化的步伐,并把每辆汽车的塑料用量作为汽车现代化和技术进步的标志,可以说工程塑料在汽车方面的应用有很大的发展空间。另外,还应该积极开发各种开关、家用电器部件、电子设施、大型汽车电子接插件、接线头和手控电动工具部件等。
实用性强
三是要避免重复建设,无序发展必然造成重复建设。因此要提高行业进入门槛,加强知识产权的保护,做好产品标准的制定,加强有限资源的合理利用。尼龙行业应努力加大技术投入,提高产品质量,增加品种,加强品牌意识,强化品牌管理,积极开拓高价值用户市场,避免走化纤行业的老路。
参考文献:
4发展建议[1]
目前,尼龙66的应用已由主要做轮胎、帘子…布发展到汽车零部件、电力和电子器件领域。现:,:在德国生产一部普通轿车,其机械部件所用尼龙
66注塑件的质量达到13kg。这一还在增[4]M i ch ael P M a l veda.CEH m ar ket i ng r es ear ch r e p or t nyl on f i ber s[Z].S t anf or dlSi r C o ns ult i n g.2008.
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A bs t r act:T hi s pa pe r i nt r o duces pr oduct i on,t echnol ogy and m ar ket of nyl on66,and pr opo s es ny l on-66de vel opm ent s ugges t i on bas ed o n C hi nes e pr es ent si t uat i on.
K e y w or d s:ny l on66;pr oduct i on;m ar ket;t echn ol ogy;devel opm ent s ugges t i on
.+-●-◆-●-◆一◆。◆。◆-◆◆-●一◆-._◆-..●-●-◆◆-◆-◆-.-●-●-◆’◆。◆。◆-●-◆-◆。◆●-●-+-●●一◆。◆。◆。◆-●-●-●(上接第63页)
能显著提高材料的硬度、密度及拉伸强度、撕裂强度等力学性能。PS的加入可以使发泡材料的撕裂强度、拉伸强度、硬度、密度显著提高,但会降低材料的回弹性。充油SE B S母粒对硬度、回弹性、密度的影响都不大,但能降低撕裂强度和硬度。通过SE M观察,T V A发泡材料的泡孔均一,尺寸小,为闭孔结构。参考文献
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Z H O U L i a o-yua nl,Z H A N G A i—m i n2,Z H O U T a02
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A bs t r act:T hi s pape r s t ud i ed t he f oam i ng pr o per t i es and i n f l uenci n g f ac t ors of pl as t i ca l but adi en e-s t yr ene r ub ber T V A.T he r esul t s how ed t hat T V A has vu l can i zi n g cr oss l i nk i ng pr oper t y and has a l so e xc e l l e nt f oam i ng pr oper t i es.Foam i ng agen t,cr o s s l i nk i ng agent,PS and S E
B S hav e di r ect ef fe ct s o n t he f oam i ng pr op er t y.
K ey w or ds:f oam i ng;but adi ene-s t yr en e r ubber;TV A;S B S

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