1前言
鉴于碳化钛具有熔点高、硬度高、抗热震性好及良好的耐热冲击性等各项优异的性能，因而作为难熔碳化物普遍应用于切削刀具、耐磨材料、坩埚和工业机械配件等众多领域[1,2]。碳化钛粉末一般采用碳热还原法进行制备，以二氧化钛或钛作为钛源和炭黑等混合均匀后，在真空碳（石墨）管炉中于高温下反应即可生成。也可应用其他制备方法，如高温自蔓延法等[3]。碳化钛陶瓷材料的制备方法主要有：机械合金化法、原位合成法、高温自蔓延法、热喷涂法等等[3-7]。在TiC陶瓷材料中添加金属材料组分，不仅可以保留陶瓷固有的耐磨性、高硬度、高强度及抗氧化等特性，还具有了金属组分的延展性，使复合材料的韧性得以提升[1,8]。因此，本实验添加WC作为补强增韧相，粘结相金属Ni、Co和Mo于TiC基体材料中， 李少峰
(宁波东联密封件有限公司，宁波，315191)
扫描电镜（SEM）对试样的表观形貌与断口形貌进行了观察，检测了其力学性能
并分析了抗氧化性能。结果显示：采用不同烧结工艺制备的碳化钛复合材料的力
学性能及微观结构有较大差别，热压烧结工艺制备的试样各项性能较优，且试样
的断裂面显微组织细密、晶界分布明显、裂纹扩张路线多样变化且走向清晰。力
学性能分别为：弯曲强度1139MPa，断裂韧性9.8MPa·m1/2，维氏硬度21.7GPa，
相对密度99.2%。在设定的条件氧化2h
后，900℃时热压烧结制备的试样表面
生成了对基体没有保护效用的非保护性氧化膜；而1150℃时试样表面形成了一
层致密的对基体具有保护效果的保护性氧化膜。
碳化钨；复合材料；真空烧结；热压烧结；抗氧化性能
:
乳化柴油
宁波市科技创新2025重大专项(2020Z112)。
斗鱼杨博(1983-)，男，硕士，高级工程师，主要从事结构陶瓷
研究。Email:********************。
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复合材料。选用扫描电镜（SEM ）察看了复合材料的表观形貌与断口形貌，分别检测了其力学性能，并对热压烧结工艺制备的碳化钛复合材料的抗氧化性能进行了研究。
2
实验过程
实验所用的原材料见表1
所示。
将实验所用的各种物料按表2称量后投入球磨机，添加一定量的无水乙醇，采用碳化钨硬质合金球作为研磨介质，球料比3∶1，球磨24-48h 后过325目筛，采用蒸汽烘箱将浆料烘干后过60目筛，冷却后过40目筛后热压烧结工艺备用。真空热压烧结工艺过程：
按照试样预定体积称量粉料后放入石墨模具中，石墨模具的上、下压头各垫一层石墨纸并且模具的内表面预先涂上氮化硼粉以便试样易脱模，放入热压烧结炉中，设定烧成制度：温度1430℃，保温30min，压力30MPa，结束后自然冷却。无压烧结工艺用料需要在上述制料过程中，在浆料烘干过60目筛后，继续添加一定量的液体合金专用成型剂SD-D，经过搅拌机混匀后再次用蒸汽烘箱烘干后过6
0目筛，冷却过40目筛后备用。真空烧结工艺过程：将称取好的粉料倒入模具干压成型（压制压力0.5-1.5T/cm 2），素坯置于卧式真空炉内，设定烧成制度：1450℃，保温150min，
结束后自然冷却。
选用场发射扫描电镜（JSM-6700F 型，SEM ）分析材料的表观形貌及断面形貌；依据阿基米德原理测试体积密度；弯曲强度利用三点法进行测试，试样尺寸为4mm×3mm×40mm，跨距30mm，0.05mm/min 的加载速率；维氏硬度在沃伯特401MVA 型维氏硬度计上测试，加载载荷500g，加载时间为5s；断裂韧性采用单边缺口梁法进行测定，试样尺寸为6mm×3mm×40mm，
缺口尺寸：深3mm，宽0.2mm，0.05mm/min 的加载速率。
3
结果与讨论
通过不同烧结工艺制备了TiC 复合材料。对比样品的SEM 形貌照片结合力学性能测试结果，
分析了显微结构对力学性能的影响。计算表2中复合材料的理论密度（6.369g/cm 3）与相对密度值[9]，TiC 复合材料的显微结构见图1，TiC 陶瓷复合材料的力学性能结果见表3。
图1（a ）为真空烧结工艺制备的TiC 复合材料的SEM 照片，由照片可见，整个断面组织构造较致密，以光滑、平整为主，并没有出现很明显的沿晶断裂方式，晶界间的界限并不是很分明，结构中分布着一些封闭的气孔，这些气孔会成为裂纹路线扩张的首选，对于材料的性能产生极大的威胁。这可能是因为，
在真空烧结工艺条件下，TiC 颗粒在金属中溶解，自身的迁移扩散速度慢，再加上干压成型过程中，由于颗粒间的“拱桥效应”并没有使得颗粒达到最紧密堆积，
造成烧结体内有闭合气孔的存在，因此真空烧结工艺并不能使TiC 材料烧结完全致密。图1（b ）为采用真空热压烧结工艺制备的TiC 复合材料的SEM 照片，由照片可见，断口形貌晶界清晰，组织密实并且晶粒尺寸细小，
裂纹断裂路线呈蛛网状分布，高低起伏，走向清晰明了，闭口气孔数量极少。虽然有个别较大的解理面存在，但是在大的解理面上有裂纹转向偏移后留下的水波样纹路，
说明并非只单纯的呈现穿晶断裂方式，仍然存在更细微的裂纹偏转，
有利于获表1实验所用的原料
原料生产厂家
纯度/%粒度(中位径)/μm
TiC 上海巷田纳米材料有限公司≥99
2.5WC 株洲金信硬质合金有限公司≥99.3
3.5
Ni
金昌长庆金属粉末有限公司≥99.3300目Co
金昌长庆金属粉末有限公司
≥99.5300目Mo
阜宁惠仁新材料科技有限公司≥99.5
300目
含量/(wt.%)
59151088理论密度
(g/cm 3)
4.93
15.72
10.2
8.9
8.9
(a)真空烧结,(b)热压烧结图1试样的SEM 图片
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(a)氧化前试样抛光面；(b)900℃氧化；(c)1150℃氧化
图2试样氧化前后的SEM 照片
真空烧
结工艺 6.26198.320.910157.6热压烧结工艺
6.319
99.2
21.7
1139
9.8
得较理想的性能。这可能是得益于热压烧结工艺的特点：热压烧结是在高温烧结的同时加载一定的外力，在高压高温的协同作用下，使陶瓷材料的高温粘性改善、传质过程加速和塑性流动及扩散迁移能力增强，颗粒间局部因出现电弧放电而产生了发热效应，
是以在较短的时间内及较低的温度下获得较理想的致密烧结体。但其工艺特点决定了并不能制造数量多且形状复杂的制品[10]。
金属Mo 固溶于金属Ni 时对Ni 有固溶强化效用，可有效降低Ni 中Ti 的固溶度，使基体组织的致密度得以提高，从而达到烧结时抑制碳化物晶粒长大的目的，相界面结合强度增强，使位错滑移在塑性变形时的阻力增大，从而提高材料的强度。尤其金属Mo 能改进金属Ni 对TiC 材料的润湿性，促使润湿角趋近于零，同时其亦可与材料中残炭源反应生成Mo 2C 相，与WC 同样具有阻止晶粒长大的效用，有利于提高材料的致密度[11,12,13]。因此，金属相的强韧化与碳化物硬质相在基体中弥散增韧协同效应，有益于TiC
复合材料性能的提高。
从表3中的力学性能结果可得，
热压烧结工艺制备的试样各项性能指标优于真空烧结工艺制备的试样性能，分别达到：维氏硬度21.7GPa，弯曲强度1139MPa，断裂韧性9.8MPa ·m 1/2，相对密度99.2%。两者的区别在于在烧结过程中是否有外力的引入，
而结果表明在烧结的过程中施加特定的外力对于产品的致密化是有利的，且两者的显微结构照片充分的说明了：
材料微观结构致密程度提高，晶粒组织细化及均匀化以及断裂路线的变化多样等有助于获得较理想的综合性能。
将热压烧结试样研磨抛光后在空气中于预设的氧化条件下（分别在900℃和1150℃，保温2h ）施行静态氧化试验，分别观察不同温度下的表面氧化膜及氧化膜下基体的微观形貌（SEM ），分析其氧化行为。如图2所示。
图2（a ）是热压烧结工艺制备的试样抛光后的表面照片，可以看到基本没有开口气孔存在，图2（b ）和图2（c)是样品分别经过900℃和1150℃后氧化2h 的SEM 照片。由图2（b）中看到，试样表面生成了一层较密实的
氧化膜，氧化膜的表面有晶粒生长的“晶花”和几条可见的裂纹分布，氧气顺着表面的裂纹快速进入材料基体内部，继续氧化基体层，可能是氧化温度较低，氧化时间较短，反应进行不充分，生成的氧化层并不能完整的覆盖住表面，又或者是有挥发性物质生成逸出（有资料表明MoO3和WO3分别在700℃和850℃时会表现出升华特性[14,15]），所以有裂纹存在，此时生成的氧化膜没有保护基体的效用，为非保护性氧化膜。图2（c ）可以看到，氧化时间不变但氧化温度提升后，使得形成的氧化膜的
致密度增加，分布着鳞片状的纹路，基本没有肉眼可见的裂纹等缺陷，且从氧化膜的断面处可以清楚地看出氧化层有着较好的致密性，从右半部分显露出的基体可以看到拥有非常完整的颗粒形貌，颗粒间结合紧密，没有明显氧化的特征，说明此时生成的是对基体具有保护作用的致密性氧化膜，在此条件下进一步氧化的快慢主要取决于氧气于氧化膜中的扩散速率。
4结论
采用真空烧结工艺和热压烧结工艺制备的TiC 复合材料兼具陶瓷和金属优异的性能，碳化物颗粒在基体材料中离散补强增韧以及金属组分的强韧化，有助于TiC 复合材料综合性能的提升。
不同工艺制备的TiC 复合材料的力学性能及微观结构有较大差别，热压烧结工艺制备的试样各项性能较优：试样断裂面显微组织细密、晶界分布明显、裂纹扩张路线多样变化且走向清晰。力学性能分别为：弯曲强度1139MPa，断裂韧性9.8MPa ·m 1/2，维氏硬度21.7GPa，相对密度99.2%。在设定的条件氧化2h 后，900℃时试样表面生成了对基体没有保护效用的非保护
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烟腹毛脚燕
LI Shao-feng未来100年大预言
(Ningbo Donglian Seals Co.,LTD.,Ningbo,
315191)
Titanium carbide(TiC)composites were fabricated by the vacuum sintering process and the hot pressing sintering process.The fracture morphology and apparent morphology were observed by the scanning electron microscopy(SEM).The mechanical properties of the samples were evaluated and the high temperature oxidation resistance of the samples were discussed.The results show that,the mechanical properties and microstructure of the titanium carbide composites with different sintering process had greatly different,the mechanical properties of the samples were better which were prepared by the hot pressing sintering process.The microstructure of the fracture surface is fine and the grain boundary is distributed obviously and the propagation path of crack is varied and clear.The hardness is21.7GPa,the bending strength is1139MPa,the fracture toughness is9.8MPa·m1/2and the relative density is99.2%respectively.Under the set oxidation conditions for holding2h,an unprotective oxide film was formed on the surface of the sample were prepared by the hot pressing sintering process which without protective effect to the matrix when the oxidation temperature is900℃and a dense protective oxide film was formed on the surface of the sample which has protective effect to the matrix when the oxidation temperature is1150℃
.
titanium carbide;tungsten carbide;composites;vacuum sintering;hot pressing sintering;oxidation resistance
性氧化膜；而1150℃时试样表面形成了一层致密的对基
体具有保护效果的保护性氧化膜。
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