红铝

红铝溶液
它是由二氢双(2-甲氧基乙氧基)铝酸钠和30%甲苯组成的溶液。其反应性与氢化铝锂可比拟,是其安全的代用品。其优点在于不会自发燃烧,溶解性好,在长久贮存中以及对直至170温度保持稳定。
分子式:
  分子量: 202.16
  外 观: 本白液体
  比 重: 1.036克/毫升@20oC
  溶解度: 可被大多数有机非极性溶剂稀释
  应用:
  红铝溶液是一个在有机化学体系中具有独特活性的溶剂溶解的还原剂。就大多数应用而言,
红铝溶液都可以与氢化铝锂互换使用,并且 红铝溶液易于处置,且具有高还原力,故在广泛系列的合成应用中得到大量使用。 红铝溶液的主要工业用途有:有机官能团的还原,格林钠反应当活化和聚合的催化。我们就此以及其它用途可提供更详细的资料。
典型反应
雄心飞扬  羰基化合物
  可以容易地把醛类还原为相应的醇类。
  选择性地将α,β-不饱和醛类还原为不饱和醛类。
  选择性地还原α,β-不饱和酮类中的羰基。
  羧酸完全地还原为相应的醇类,还可在苯或甲苯中将酰胺类还原为醛类或胺类。酸酐类可被还原为相应的醇类。
  环酐类转化为二醇类。
  酯类进行局部还原可得相应的醛类,或进行完全还原成为醇类。
山木通
  碳-氮化合物类
  芳香和杂芳香有机金属化合物的胺化可通过 红铝溶液继还原而形成的叠氮化物而实现。
苏拿  红铝溶液可以催化一系列的聚合物过程,包括聚酰胺类、聚苯乙烯类、聚碳酸酯类、聚丙烯腈类、聚乙炔类和聚异氰脲酸
  酯类的形成溶液还原,还原在苯或甲苯中进行。
  红铝溶液为我们提供了一个把芳香腈转化为胺类而脂肪腈类不受影响的方便方法。
  可将硝基和芳香亚硝基还原为偶氮基。
  可以容易地还原吡啶翁盐类。
  杂项有机还原
  红铝溶液可以在苯中还原脂肪族和芳香族的氯化物、溴化物和碘化物。
  可实现手征性环氧化物的立体有择还原。
  碳-碳炔键类在甲苯或乙醚中可被 红铝溶液还原为双键。就是说,丙炔胺类和醇类可以被还原为烯丙基胺类和醇类。
  是加氢、异构化、转酯化、乙烯二聚、烃转化、乙炔的氢甲基化和聚合的催化剂。
  红铝溶液会使通过镍盐制备的用于链烯烃、不饱和聚合物,特别是不饱和植物油和动物脂肪加氢的齐格勒催化剂得到活化。
  红铝溶液可以催化一系列的聚合物过程,包括聚酰胺类、聚苯乙烯类、聚碳酸酯类、聚丙烯腈类、聚乙炔类和聚异氰脲酸酯
类的形成。
双(2-甲氧乙氧基)氢化铝钠, 70% w/w甲苯溶液 能还原醛、酮、酰氯、酯、内酯、羧酸、羧酸盐、环氧物、卤化物,也能催化Grignard试剂的制备,但不能还原腈和烯烃。我有一份关于红铝的综述,但没电子的,给几份应用的文献,自己去看吧。
Coll. Czech. Chem. Comm. 1969,34, 118; ibid 1972, 37,3063; ibid 1973,38,2379; ibid 1972,37,2693; ibid 1969,34,1025.
有两点注意的;
中国图书资料分类法1。正向加料与逆向加料,对a,b-不饱和键的醛、酮、酰氯等还原产物不一样的;
反应加料方式
正向加料——待还原物质的溶液滴加到红铝 溶液中,红铝过量,高温反应, 最终还原产物
反向加料——红铝溶液滴加到待还原物质的 溶液中,待还原物质过量,低 温反应,中间还原产物
2。摩尔比的变化很大,我也不清楚原因。一般酮只需要0.5就可以了,而还原磺胺类则需要4倍才能进行的比较好。你自己要摸一下。
和氢化铝锂的比较
红铝和氢化铝锂都是含铝的还原剂,不过氢化铝锂对芳香族的溶解度不高,而红铝可溶于芳香族中。红铝溶液是含有70%红铝的甲苯溶液,是已经商品化的化学品[2]。红铝溶液在湿气及空气中较氢化铝锂要稳定,其热稳定性也较高,可允许受热到200°C。红铝的衍生
物可用在部份还原反应
1、还原机理顺德大部制
以红铝还原羰基化合物为例,红铝的还原机理见图:

红铝还原过程中,羰基与铝原子上的两个氢加成,形成烷氧基连接在铝原子上,然后在水的作用下游离出醇,自身分解为乙二醇单甲醚和铝酸钠。
2、反应条件
红铝的还原反应通常在氮气保护下进行,根据待还原物质的反应活动性和溶解性选择适当
的反应温度、时间和溶剂,溶剂在使用前应当进行干燥处理。
反应的加料方式有两种:一种是正常方式,将待还原物质的溶液滴加到红铝溶液中,然后在预定的温度反应;另一种是反向方式,将红铝溶液滴加到待还原物质的溶液中,不同的加料方式将会得到不同的还原产物,例如在酯的还原反应中,若采用正常的方式加料,红铝过量则得到醇;若采用反向方式,酯过量则得到醛。正常方式通常反应温度较高,由利于得到还原的最终产物,例如酯还原到醇;而反向方式通常在教低温度下进行,有利于得到还原的中间产物,例如酯还原得到醛。
反应完成后水解游离出还原产物,并分解红铝。水解可以采用酸性水解、碱性水解或中性水解的方法。
含氮化合物主要指酰胺化合物、硝基化合物和腈类化合物,用红铝还原后得到胺。
酰胺化合物的还原主要是羰基还原,例如一种名为Pergolide的药物合成。
内酰胺也可以发生类似的反应得到环状胺化合物,例如一种抗忧郁药物的合成。zjgxyt
兵人模型目前,硝基和亚硝基化合物还原为氨基化合物最常用的方法是铁粉还原和高压加氢法,但前者污染严重,而后者安全性较差。采用红铝还原的方法则可以解决这个问题,安全、高效、环保的得到氨基化合物。而芳香族硝基化合物在用红铝还原时,依反应条件的不同可以得到偶氮、肼、肟、胺等一系列含氮化合物,或他们的混合物。腈类化合物还原通常得到伯胺。此外,红铝作为还原剂还可以参与脱卤反应、格氏反应、芳香醇还原烃的反应、醚类的锻炼还原反应以及寒流化合物的还原为硫醇的反应等。
除了还原反应外,红铝还可以用于ziegler催化剂的活化,课作为酰胺类单体阴离子聚合、苯乙烯聚合反应崔还击,以及导电聚乙烯异构化反应的催化剂。

本文发布于:2024-09-23 12:27:09,感谢您对本站的认可!

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