SN1反应—基础有机化学习题详解8

SN1反应—基础有机化学习题详解8
SN1反应机理
SN1反应机理分两步:首先离去基团离去形成Sp2杂化的碳正离子中间体(平面结构),该步骤是反应决速步,接着亲核试剂进攻碳正离子中间体,得到目标产物。由于亲核试剂可以从正反两面随机进攻碳正离子,因此SN1反应得到的是消旋产物。
SN1反应特征
1. 正碳离子不可能在碱性条件下存在,因此只有酸性条件下反应才有可能按SN1机理进行
边缘的权利2. 酸性条件下反应通常按SN1机理进行,但在以下几种情况下,酸性条件下的亲核取代反
应也可按SN2机理进行:
(1)    底物的亲电中心为伯碳原子,CH人事争议处理规定3-X。
(2)    亲核试剂亲核性强。
(3)    反应在强酸介质中进行。
3. 酸性条件下叔卤代烃或磺酸酯有利于SN1反应。
4. SN1反应的立体化学:外消旋化。由于亲核试剂可以从正反两面随机进攻碳正离子,因此SN1反应得到的是消旋产物。
2019十大经济年度人物参考教材《基础有机化学》,邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚,北京大学出版社,第4版,上册
习题6.20
写出(R)-α-甲基苄溴在NaOH水溶液中水解的反应机理,丙画出相应的反应势能变化示意图。
PS:本人认为该反应是按照SN2反应机理来进行的,但课本中说是SN烯丙基苯1,本人认为这是一个错误。
正碳离子(强酸性)不可能在碱性条件下存在,因此只有酸性条件下反应才有可能按SN1机理进行。该反应条件是NaOH水溶液,因此不可能是SN1机理。
先画出该反应的机理(这里我们主要讲一下反应势能图绘制方法):
反应势能图绘制方法:(1)确定反应机理、机理的步骤数和决速步。(2)如步骤数为n,则反应中间体数为n-1,反应过渡态数量为n。(3)决速步的能垒最高,中间体的能量要略低于过渡态。
习题6.21
以(R)-2-氯丁烷为底物,在水中进行溶剂解反应得到产物2-丁醇。用图示的方法阐明各在反应那个阶段可得到:(i)构型翻转的产物;(ii)构型翻转的产物多于构型保持的产物;(iii)消旋产物。
关键时刻20120920在水中进行溶剂解反应,水既是溶剂又是亲核试剂,反应按离子对机理进行。
在此反应中,由反应物(R)-2-氯丁烷转变为碳正离子中间体需经历下面过程:
在紧密离子对阶段反应,由于Cl-的阻挡,水只能从背面进攻碳正离子,因此得到的是构型翻转的产物。
在溶剂分离子对阶段反应,大部分水仍然只能从背面进攻攻碳正离子,但由于Cl-与碳正已有一定间隔,少数水分子可以从正面进攻,得到构型保持的产物。
在自由离子反应阶段反应,水分子同时从正反面进攻碳正离子,因此得到的是消旋产物。
综上所述,该反应整体上所得构型翻转的产物要多于构型保持的产物。这就是离子机理的主要立体化学特征。
习题6.22
下列各组中,哪一种化合物更容易进行SN1反应?
判断依据:卤素离去之后形成的碳正离子越稳定,越容易进行SN1反应(反应能垒低)。
>氟苯尼考琥珀酸钠

本文发布于:2024-09-22 01:50:40,感谢您对本站的认可!

本文链接:https://www.17tex.com/xueshu/146644.html

版权声明:本站内容均来自互联网,仅供演示用,请勿用于商业和其他非法用途。如果侵犯了您的权益请与我们联系,我们将在24小时内删除。

标签:反应   机理   产物   正离子   进行   得到
留言与评论(共有 0 条评论)
   
验证码:
Copyright ©2019-2024 Comsenz Inc.Powered by © 易纺专利技术学习网 豫ICP备2022007602号 豫公网安备41160202000603 站长QQ:729038198 关于我们 投诉建议