cod密闭回流比法与重铬酸盐法的比较

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NATIONAL CULTURAL
GEOGRAPHY
图4㊀卓资县暴雨洪涝灾害承灾体易损性区划
汪毅夫
图5㊀卓资县暴雨洪涝灾害防灾抗灾能力区划
3.3承灾体易损性评估和区划
致灾因子的危险性仅反映了暴雨可能产生的危害大小,而实际造成危害的程度还与承灾体的情况有关㊂本文重点考虑社会(人口)㊁经济(GDP)和农业(耕地)等三个方面,选用地均人口㊁耕地和GDP 来作为暴雨洪涝灾害的社会经济易损
性指标㊂将上述数据归一化后,得到卓资县的承灾体易损性指数㊂(图4)
3.4抗灾能力评估和区划
抗灾能力的强弱也是风险评估不可或缺的㊂在抗灾能力分析中考虑了人均GDP㊂人均GDP 表示一个地区的经济发展水平,其值越大,表明该地经济发展水平越高,抗灾能力越强;反之亦然㊂人均GDP 的归一化值,即为全县抗灾能力指数㊂(图5)
高风险区:主要位于卓资县旗下营㊁红召乡的大部分地区,梨花镇㊁卓资山镇的南部,及十八台的小部分地区㊂这些区域暴雨危险性较高,河网密布,孕灾环境敏感,人口密度较大,易损性最高㊂综合来看,洪涝灾害风险最高㊂
中风险区:主要位于卓资县旗下营南部㊁红召乡北部,梨花镇㊁卓资山镇的大部分地区,大榆树乡的南部和十八台镇㊂这些区域暴雨虽孕灾环境敏感性较低,但承灾体易损性较高且抗灾能力也较弱,根据权重打分,洪涝灾害风险中等㊂
低风险区:主要位于大榆树乡的南部以北的大部分地区㊁巴音锡勒镇的大部分地区以及卓资镇和梨花镇的小部分区域㊂这些区域致灾因子危险性不高,孕灾环境不敏感,承灾体易损性低,因此,虽然抗灾能力较弱,但综合考虑,洪涝灾害风险最低
马秋丽㊀洪娉华
(余杭区环境监测站,浙江㊀杭州㊀311100)
摘要:重铬酸盐法和密闭回流比法是目前较为常用的两种测定化学需氧量的方法,重铬酸盐法具有准确度高㊁精密性好,适用于任何性状水质的分析;密闭回流比法因操作简便,试剂用量少,在时间及能耗成本上比前者有很大的节约㊂但密闭回流比法存在较大的系统误差,准确度较差㊂因此在两种方法的选择上需要视具体情况而定㊂
关键词:化学需氧量;重铬酸盐法;密闭回流比法;消解;比
化学需氧量是水质分析中一项重要的常规指标,是我国实施排放总量控制的指标之一,反映了水中受还原性物质污染的程度[1]㊂化学需氧量是一个条件性指标,须在强酸并加热的条件下,在硫酸银的催化作用下,用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量,计算结果以氧的mg /L 来表示㊂因此,水质化学需氧量可由于加入氧化剂的种类及浓度,反应溶液的酸度,反应温度和时间,以及催化剂的有无而得到不同的测量结果[2]㊂化学需氧量的测定有重铬酸盐法㊁库仑法㊁快速密闭催化消解法㊁校正法(高氯废水)等[3]㊂但重铬酸
盐法和快速密闭催化消解法(即密闭回流比法)是目前实验室常用的两大方法㊂大量实验表明,用重铬酸盐法和密闭回流比法两种方法测量水中化学需氧量时,分析结果有一定差异㊂因此,化学需氧量的测定须根据水体性状择优选择分析方法,确保监测数据准确可靠㊂1.重铬酸盐法
1.1方法原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液氧化水中还原性物质,并在浓硫酸这种强酸介质下以硫酸银作为催化剂加速反应进程[4],水样沸腾并经空气冷凝管回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的还原剂硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度,即化学需氧量[5]㊂
1.2仪器设备
1.2.1加热及回流装置㊂重铬酸盐法GB11914-89规定
了采用带有24号标准磨口的250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置,同时使用变阻电炉进行加热,整个加热过程使用冷却水冷却㊂这种加热回流装置耗能又耗水,在加入浓硫酸时由于是从回流装置顶部加入有一定的安全隐患㊂因此,在充分保证分析方法准确可靠的前提下,目前以JH -12型COD 恒温加热器和空气回流冷凝管替代原有的加热及回流装置,一次可消解12瓶水样,加热装置采用全自动控温控时,节能又节水,在安全性上也有较好的保证,大大提高了分析效率㊂
1.2.225ml 或50ml 酸式滴定管㊂1.3操作步骤
1.3.1加入约0.4g 硫酸汞,以去除氯化物对实验的干扰㊂样品经回流后氯离子可与硫酸汞结合形成可溶性的氯汞络合物[6]㊂
1.3.2取20.00ml 蒸馏水及水样,与硫酸汞混匀㊂
1.3.3加入10.00ml 重铬酸钾标准溶液㊂对于化学需氧量浓度低于50mg /L 的水样,采用低浓度0.0250mol /L 重铬酸钾标准溶液氧化;对于化学需氧量浓度高于50mg /L 的水样则采用高浓度0.250mol /L 的重铬酸钾标准溶液氧化㊂
1.3.4空白及水样加入30ml 浓硫酸-硫酸银,保证反应溶液呈现强酸性㊂
1.3.5空白及水样在170ħ下加热回流两小时[7]㊂待冷
却后,在加热管内加入90ml 蒸馏水㊂
1.3.6在稀释后的反应溶液内滴入三滴试亚铁灵指示剂,加入搅拌转子㊂用硫酸亚铁铵标准溶液滴定(低浓度的水样用0.01mol /L 硫酸亚铁铵标准溶液滴定,高浓度水样则用0.10mol /L 硫酸亚铁铵标准溶液滴定),溶液的颜由黄经蓝绿变味红褐即为终点㊂
2.密闭回流比法
2.1仪器设备
2.1.1COD 消解器;COD 消解管㊂f420
2.1.2TU -1901双光束紫外可见分光光度计㊂
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277㊀2.2消化2.2.1取样
样品与消化液(浓硫酸-硫酸银与重铬酸钾以3﹕1的比例混合)以1﹕2的比例混合,取样,然后加入0.1g 左右硫酸汞,混匀,最后加入消化液,密封,混匀㊂一般为3ml 样品对6ml 消化液㊂
2.2.2反应
提前打开加热器升温,将温度控设在150ħ㊂当温度稳定在150ħ时,将样品管插入,加热2小时㊂加热器在冷却至120-100ħ时候,趁消化管还热的时候倒转管子数次,然后放置于冷却架上冷却至室温[8]㊂
2.3比
取澄清的消化后液体,以未经消化的空白作为参比,用20mm 比皿在600nm 波长下比[9]㊂根据标准曲线计算化学需氧量㊂
3.用两种方法测量化学需氧量的数据比较
用重铬酸盐法GB11914-89和密闭回流比法对不同种类的废水实样进行测定,并以重铬酸盐法为参考标准,分析结果见表1和表2㊂
由表1可看出,用两种方法对低浓度的废水样品1㊁样品2(COD 浓度<100mg /L)进行测定,其中用重铬酸盐法测定的样品标准偏差及相对标准偏差均较低,具有良好的重现性;用密闭回流比法测定的
样品标准偏差及相对标准偏差略高,样品重现性不佳㊂密闭回流比法测量低浓度水样相对误差较大(以重铬酸盐法为参考),与重铬酸盐法测定结果偏离较大,准确度较低㊂
表1㊀两种分析方法对低浓度废水样品的测定比较测定方法
水样1
水样2
12均值(mg /L)
标准偏差相对标准偏差(%)
12均值(mg /L)
标准偏差相对标准偏差(%)
重铬酸盐法33.934.034.00.10.2943.743.543.60.10.23密闭回流比法56.9
53.1
55.0
1.9
3.45
63.9
59.7
61.8
2.1
3.40
相对误差(%)哈贝马斯交往理论
61.8
41.7
表2㊀两种分析方法对高浓度废水样品的测定比较测定方法
水样3
水样4
12均值(mg /L)
标准偏差
相对标准偏差(%)
12均值(mg /L)
标准偏差
相对标准偏差(%)
重铬酸盐法12212412310.8134234834530.87密闭回流比法129
130
集美大桥130
1
0.77
350
356
353
孔刚玉
3
0.85
相对误差(%)
5.69
2.32
㊀由表2可知,重铬酸盐法和密闭回流比法分别测量高浓度水样(COD 浓度>100mg /L)时,标准偏差及相对标准偏差均较低,两种方法都有良好的重现性㊂密闭回流比法测量高浓度废水样品时相对误差较低,测定结果更趋近于重铬酸盐法测定结果,准确度较高㊂4.结论
(1)通过实验数据分析显示,重铬酸盐法测定水中化学需氧量准确度高,样品重现性好,在采用JH -12型COD 恒温加热器和空气冷凝管进行消解后,不但节能节水,安全性上也有更好的保证,大大提高了分析效率㊂在实验室分析中应优先选择该方法㊂
(2)密闭回流比法取样少,试剂消耗少,操作方法简便㊂但由于方法存在系统误差,不同浓度的样品测定结果有不同的相对误差,准确度较差㊂测量平行样品时重现性不稳定㊂因此在方法的使用上有一定的局限性㊂
(3)为了提高工作效率,更好的发挥密闭回流比法的优势,可以两种方法交替使用㊂对于COD 小于100mg /L 的低浓度样品,密闭回流比法测定结果与重铬酸盐法偏离较大,故一般只适用于用重铬酸盐法测量;对于COD 大于100mg /L 的高浓度样品,密闭回流比法测定结果与重铬酸盐法偏离较小,相对误差控制在一定范围内,两种方法测定结果基本一
致,此时两种方法均适用㊂莉桑迪亚
参考文献:
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