薄层谱展开剂选择(仅供参考)

之马矢奏春创作
郑州大学
关节置换术创作时间:二零二一年六月三十日
农村业余文化生活
薄层谱展开剂选择
选择展开剂, 要依据溶剂极性和他们的混溶性, 溶剂对被分析物的溶解性, 以及被分析物的结构.这里只讨论药典里通常使用的以硅胶为固定相主体的正相薄层, 也不考虑板的活性.
  关于溶剂混溶性, 一般根据相似相溶原则, 需要注意, 极性相差年夜的不混溶, 比如正己烷与甲醇.多元展开剂, 主体的两种溶剂不能混溶, 就需要通过第三种溶剂来调和.比如:石油醚、正庚烷、正已烷、戊烷、环已烷和甲醇、水之类的.
  一般正相谱, 固定相为极性, 被分析物质的极性越年夜, 需要极性更年夜的展开剂.
  了解被分析物的极性可以通过分析其结构获得, 很难获得它的极性指数.物质分子化学结构中, 通常由较极性部份和非极性部份两部份.例如下面以苯丙烷为极性小部份, 随着极性基团部份的增加, 总体的极性就增加, 展开剂极性也增加了.
  ,   依次为肉桂酸、阿魏酸、咖啡酸、菊苣酸、绿原酸.
  相应展开剂分别为:正己烷—乙醚—冰醋酸 (5:5:0.1)、苯-冰醋酸-甲醇(30:1:3)、氯仿
-甲醇-甲酸(9:1: 0.5)、石油醚-乙酸乙酯-甲酸(3:6: 1)、醋酸丁酯-甲酸-水(7:2.5:2.5).(由于薄层板、比移值分歧的原因, 展开剂极性比力是相对的, 其实不是绝对的后者年夜于前者).
血翼  现在最重要的问题是, 分歧化合物, 怎么定它的极性, 又用什么标准来定它对应的展开剂呢?以下分开讨论分歧化合物极性情况及其对应的展开剂.
  首先是极性较小的挥发性物质.比如:龙脑:石油醚 (30~60)—醋酸乙酯(17:3)、厚朴酚:苯-醋酸乙酯(9:1.5)、α-香附酮:苯-醋酯乙酯-冰醋酸(92:5:5)、丹皮酚:环己烷-醋酸乙酯(3:1), 这类化合物, 以石油醚、正构烷和苯为体积百分数比力年夜的溶剂, 通常起溶解和分离化合物的作用, 而用醋酸乙酯为调节Rf(比移值)的溶剂.为了减少拖尾之类其他相似相溶原则以外的影响, 适当加入添加剂, 如有机酸或者有机碱.
广州白云职业学院  极性较小的不挥发性物质.比如:β -谷甾醇:环己烷-醋酸乙酯-甲醇(6:2.5:1)或者环己烷-丙酮(5:2) 、熊果酸:甲苯-醋酸乙酯-冰醋酸(12:4:0.5)、齐墩果酸:氯仿-甲醇(40:1)、猪去氧胆酸:氯仿-乙醚-冰醋酸(2:2:1)、年夜黄素:苯—醋酸乙酯—甲醇(15:2:0.2)或者苯—乙醇 (8:1)、丹参酮A:苯-醋酸乙酯-甲酸(40:25:4) 、穿心莲内酯:氯仿-无水乙醇(9:1)、靛玉红、靛蓝氯仿-乙醇(9:1)或者苯-氯仿-丙酮(5:4:1).这类物质展
开剂极性比极性较小的挥发性物质洗脱力强一些, 因为这类物质极性小的母核年夜, 而极性年夜的基团通常可以形成氢键, 比如羧酸、羟基.以上物质, 母核分子量减小、母核结构中不饱和健的增加(尤其是呈现苯环), 极性基团的增加, 都使极性增加, 展开剂极性也增年夜.这个范围内的物质很多, 一般展开剂年夜百分数的溶剂可以从环己烷—〉甲苯—〉二甲苯—〉苯—〉氯仿的顺序, 依照极性要求选择.这里注意, 异丙醇、正丁醇极性指数也比力小, 在这范围的化合物很少用, 因为粘性年夜、展开慢, 造成黑点扩散;另外, 羟基的氢键作用力也有晦气.调节Rf值的溶剂, 从醋酸乙酯—〉甲醇—〉丙酮—〉乙醇.挥发性物质也有很多带羰基、羟基的, 但从它的挥发性就可以明白, 分子间作用力不强, 另外, 母核与石油醚、正构烷和苯的结构不同小, 估计更容易脱离硅胶吸附, 更快进入溶剂中, 而不需要通过提高展开剂的极性.
  皂苷类.人参皂苷:氯仿-甲醇-水 (65:35:10)10以下放置的下层溶液或正丁醇-醋酸乙酯-水(4:1:5)的上层溶液或氯仿-醋酸乙酯-甲醇-水(15:40:22:10)10以下放置的下层溶液、芍药苷:氯仿-醋酸乙酯-甲醇-甲酸(40:5:10:0.2)、黄芩苷:醋酸乙酯-丁酮-醋酸-水(10:7:5:3)、橙皮苷:苯—醋酸乙酯—甲酸—水(1:12:2.5:3)的上层溶液、葛根素:氯仿-甲醇-水(14:5:0.5)、芦丁:醋酸乙酯-甲酸-水(8:1:1).这类物质, 由于存在糖
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的多羟基结构, 苷元的结构影响变小.展开剂中使用极性年夜的有机溶剂(氯仿、醋酸乙酯、甲醇、正丁醇)和水.乙酸和甲酸的使用, 一方面增年夜展开剂极性, 另外也可以抑制硅胶羟基的作用, 减少拖尾.由于混溶性和硅胶耐酸能力的限制, 水和酸的使用是有限度的.
  极性年夜的小分子有机酸.没食子酸:氯仿-醋酸乙酯-甲酸 (5:4:1)、阿魏酸、咖啡酸、菊苣酸、绿原酸、异绿原酸.这类物质大都是苯乙烯母核的, 这个结构的极性自己比力年夜, 另外有酚羟基和羧酸基团, 个别有多羟基配基.皂苷的展开剂差未几, 极性年夜.注意甲酸通常指的是浓度85%左右的, 含有水.
  含氮有机物.盐酸小檗碱:苯-醋酸乙酯-甲醇-异丙醇-浓氨试液(12:6:3:3:0.6)(氨蒸气饱和) 或正丁醇-冰醋酸-水(7:1:2)、麻黄碱:氯仿-甲醇-浓氨试液(20:5:0.5)或正丁醇-冰醋酸-水(8:2:1)、甘草酸铵:醋酸乙酯-甲酸-冰醋酸-水(15:1:1:2).由于NH2硅醇基的作用很强, 在强极性展开剂加有机酸、有机碱扫尾.对极性化合物, 使用正丁醇对黑点扩散影响较小, 因为化合物和硅胶的作用强.
  进行薄层分析基本可以根据母核、基团, 选择相似的化合物对号入座.固然, 具体的条件优化则需要根据实际情况了.遇到较困难的分离, 需要使用到设计优化方法的, 已经不属于本文讨论范围了.
创作时间:二零二一年六月三十日

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