摘要:乙烯齐聚是合成直链低碳α-烯烃最先进的方法,直链低碳α-烯烃可用于生产低密度聚乙烯和高密度聚乙烯等多种精细化学品。对乙烯齐聚催化体系的研究有重大的工业应用意义。本文介绍了国内外乙烯齐聚催化剂的研究进展。本文综述了乙烯齐聚催化体系的研究进展,技术现状及发展态势。 关键词: 乙烯齐聚;催化剂;线性低α杀人象-烯烃;1-辛烯
一、国内外乙烯齐聚进展状况
近年来,随着烯烃工业和精细化工工业的发展,线型αpgl3-烯烃的需求迅速增加,发展成为一种重要的有机化工原料,其用途十分广泛。α-烯烃是重要的化工产品和中间体,c4=~c8=低碳线型α-烯烃可用作低密度聚乙烯(超声冲击ldpe)和线型低密度聚乙烯(lldpe)的共聚单体;c10=以及部分c8=和c12=可用于生产航空、耐燃烧以及在恶劣环境下使用的高级润滑油;c12=~c16=α-烯烃可于制备高级洗涤剂、表面活性剂、化妆品、合成调味品等。c18=及其以上的α-烯烃可直接或间接用于润滑油添加剂及钻井液、粘合剂、密封剂和涂料等。乙烯三聚制1-己
烯的研究得到了广泛的关注,自ucc于石河子大学学报20世纪90年代初公开了以铬金属作为活性中心的乙烯三聚制1-己烯的专利后,世界各大石油公司也迅速开展了跟踪研究,并不断有专利公开[1]。由c6~c10的α-烯烃与乙烯共聚生产lldpe,能使聚乙烯的支化度得到显著提高,从而改善了聚乙烯的机械加工性能、耐热性、柔软性、透明性等。所以聚乙烯生产中共聚单体已开始从1-丁烯向高级α-中国气动网烯烃发展。我国由于没有1-己烯、1-辛烯等高级α-烯烃的工业生产装置,所以只能用1-丁烯与乙烯共聚生产线性低密度聚乙烯,这使线性低密度聚乙烯产品在抗撕裂强度和破坏强度等方面性能较差[2]。
1.1乙基公司两步法乙烯齐聚工艺
乙基公司两步法乙烯齐聚工艺是将乙烯齐聚制取α-烯烃的链增长反应和链置换反应分开在两个反应器中进行。第一个反应器在三乙基铝催化剂存在下,保持较低的反应温度,只进行链增长反应。第二个反应器则在较高的温度和较低的压力下操作,只发生链置换反应,得到c6~c18的α-烯烃。乙基公司两步法乙烯齐聚工艺的原料乙烯和循环乙烯经压缩及预热后,与三乙基铝混合进入反应器。反应器为管式反应器,管内径38.1mm,管长3.2m,齐聚反应在列管内进行。反应温度127℃,压力20.7mpa,停留时间1h,进料乙烯与三乙基 铝的比例19:1。反应热在壳程中由沸腾水产生低压蒸汽带出,乙烯单程转化率宫体诗40%,c4~c18烯烃总收率99%,产品分布:丁烯11.26%(重量)己烯18.92%(重量)辛烯21.67%(重量)癸烯19.01%(重量)十二烯13.55%(重量)十四烯8.36%(重量)十六烯4.40%(重量)十八烯2.06%(重量)。