首页 > 学术百科

砷方法验证GB5009.12

方法验证评审表

检测方法名称

食品中总砷及无机砷的测定

评审依据

GB 5009.11-2014 第一篇总砷的测定第二法氢化物发生原子荧光光谱法

评审时间

*******

本次验证内容包括：

1.资源性验证。

2.方法检测限：0.010mg/kg。

3.方法定量限：0.040mg/ kg。

4.精密度： RSD≤******

5.回收率：介于******。

方法验证过程：

1.目的：

验证本实验室是否有能力和资源达到GB 5009.11-2014 第一篇总砷的测定第二法氢化物发生原子荧光光谱法标准的要求，以满足客户的要求。

2. 参考检测技术资料

GB 5009.11-2014 第一篇总砷的测定第二法氢化物发生原子荧光光谱法

3. 主要试剂和材料

3.1 试剂

3.1.1 氢氧化钾(KOH)。

3.1.2 硼氢化钾(KBH4)：分析纯。

3.1.3 硫脲(CH4N2O2S)：分析纯。

3.1.4硝酸(HNO3) ：UP级。

3.1.5硫酸(H2SO4)。

3.1.6抗坏血酸(C6H8O6)。

3.2 试剂配制

3.2.1氢氧化钾溶液（5g/L）：称取5.0g氢氧化钾，溶于水并稀释至1000mL。

3.2.2硼氢化钾溶液（20g/L）：称取硼氢化钾20.0g，溶于1000mL5g/L氢氧化钾溶液中，混匀。

3.2.3硫脲+抗坏血酸溶液：称取10.0g硫脲，加约80mL水，加热溶解，待冷却后加入10.0抗坏血酸，稀释至100mL。现配现用。

3.2.4硫酸溶液（1+9）：量取硫酸100mL，缓缓倒入900mL水中，混匀。

3.2.5硝酸溶液（2+98）：量取硝酸20mL,缓缓倒入980mL水中,混匀。

3.3 标准品

砷单元素标准物质（1000ug/ml），证书编号：*******

3.4 标准溶液配制

砷标准溶液（1.00mg/L,按As计）：准确吸取1.00mL砷标准溶液（1000ug/ml）于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（2+98）稀释至刻度（即为10ug/ml）。准确吸取10.00mL砷标准溶液（10ug/ml）于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（2+98）稀释至刻度（即为1ug/ml），现配现用。

4. 仪器和设备

4.1 双道原子荧光光度计。编号：*******

4.2 三一学校分析天平:感量0.1mg和1mg。编号：*******

4.3 微波消解系统:配聚四氟乙烯消解内罐。编号：*******

5. 分析步骤

5.2试样前处理

称取固体试样1.0g(精确至0.001g)样品于微波消解罐中,加入5mL硝酸,按照微波消解的操作步骤消解试样。冷却后取出消解罐,在智能样品处理器上于130℃赶酸至1mL左右。消解罐放冷后,将消化液转移至25mL容量瓶或比管中，加入硫脲+抗坏血酸溶液2mL，补加水至刻度，混匀，放置30min，待测。按同一操作方法作空白试验。

5.3 测定

5.3.1仪器参考条件

负高压：260V；砷空心阴极灯电流：50mA；载气：氩气；载气流速：500Ml/min；屏蔽气流速：800Ml/min；测量方式：荧光强度；读数方式：峰面积。

5.3.2标准曲线的制作

取25mL容量瓶或比管6支，依次准确加入1.00ug/mL砷标准使用液0.00mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.5mL和3.0mL（分别相当于砷浓度0.0ng/mL、4.0ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、60ng/mL、120ng/mL），各加硫酸溶液（1+9）12.5mL，硫脲+抗坏血酸溶液2mL，补加水至刻度，混匀后放置30min后测定。

仪器预热稳定后，将试剂空白。标准系列溶液依次引入仪器进行原子荧光强度的测定。以原子荧光强度为纵坐标，砷浓度为横坐标绘制标准曲线，得到回归方程。

5.3.3 试样溶液的测定

相同条件下，将样品溶液分别引入仪器进行测定。根据回归方程计算出样品中砷元素的浓度。

6.验证程序：

6.1. 资源性验证（人、机、料、法、环）。

人员数量、素质及培训有效性	瑞新集团检测员*****，***学历，***专业毕业已具备*****年检测经历；且接受过《GB 5009.11-2014 第一篇总砷的测定第二法氢化物发生原子荧光光谱法》检测方法及其使用设备知识的培训，能熟练的按照标准进行测试。
标准/方法/规范是否已具备	现在所用的检测标准是从ZBGB国家标准行业标准信息服务网下载，并经过标准信息网进行标准查新，能保证其有效性。
设施与环境条件是否已具备	天平对环境的要求为温度10℃-30℃，湿度小于等于80%，双道原子荧光光度计对环境的要求为温度15℃-35℃，湿度小于等于75%，检测方法未明确规定检测环境，本实验室现有的环境条件：温度15℃-30℃，湿度：20%-80%,能满足检测方法及所涉及仪器的要求。
检测仪器、设备是否已齐全	检测方法需配备设备：天平，分度值是0.001mg，本实验室已配备有分度值0.001mg，量程220g的梅特勒ME204E电子天平。双道原子荧光光度计：本检测中心已配备有*****有限公司***型号原子荧光光度计微波消解仪：本实验室已配备有***公司*****型号微波消解仪。
作业指导书是否已齐全、有效	本实验室已制定《编号：*****柠檬酸的总砷（以AS计）的测定氢化物发生原子荧光光谱法》、《编号：*****柠檬酸的砷（As）的测定氢化物发生原子荧光光谱法》作业指导书并生效。
上海电机学院教务系统操作规程是否已齐全、熟练	本实验室已制定《编号：*****电子天平操作规程》、《编号：***原子荧光光度计操作规程》、《编号：编号：*****微波消解仪操作规程》并传达至检测员，使其熟练掌握。
仪器设备是否已检定/校准	仪器设备在检定、校准有效期内，其中梅特勒电子天平检定日期为编号：*****，原子荧光光度计检定日期为编号：***，微波消解仪校准日期为编号：*****。
关键性消耗材料是否已具备	标准中所需南宁职业技术学院学报氢氧化钠、氢氧化钾、硼氢化钾、硫脲、硝酸、盐酸、硫酸、高氯酸、硝酸镁、氧化镁、抗坏血酸本实验室已具备。
原始记录是否已准备齐全	测试原始记录表《*******》已齐全
检测经历是否已具备	本检测中心从*****年开始实施*****总砷的检测
报告格式是否已准备齐全	报告格式已齐全
典型检测报告是否已准备好	典型检测报告已准备好，见附件

6.2测试20次试剂空白，对方法检出限和方法定量限进行验证。

空白样品编号	检测结果, mg/ kg	空白样品编号	检测结果, mg/ kg
1张抗美		11
2		12
3		13
4		14
5		15
持续改善6		16
7		17
8		18
9		19
10		20
标准偏差,%
方法检出限,%
结论	■合格 □不合格
方法定量限，%
结论	■合格 □不合格

6.3称取18个固体试样（砷含量*******mg/kg），6个一组分别加入低（1ug/mL,40uL）、中（1 ug/mL,500uL）、高（1 ug/mL,1.5mL）浓度的砷标准，对精密度和回收率进行验证。

样品	低浓度（加入1ug/mL砷标准40uL）		中浓度（加入1ug/mL砷标准500uL）		高浓度（加入1ug/mL砷标准1.5mL）
	结果（mg/kg）	回收率，%	结果（mg/kg）	回收率，%	结果（mg/kg）	回收率，%
1
2
3
4
5
6
相对标准偏差，%		/		/		/
精密度	■合格 □不合格		■合格 □不合格		■合格 □不合格
回收率	■合格 □不合格		■合格 □不合格		■合格 □不合格