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仪(日本岛津)，LC-20ATVP 型高效液相谱仪(日本岛津)，GC-2010型质谱仪(日本岛津)，LC-20ATVP 型液相-质谱联用仪(日本岛津)。核磁共振氢谱采用Agilent1100-400MHz 型核磁共振
仪测定，CDCl 3, DMSO-d6为溶剂，
电热恒温鼓风干燥机TMS 为内标。元素分析由Elementar Vario EL 测定。所用的药品均为市售工业级原料。
1.2 实验试剂
8-氨基喹啉，山东益增医药科技有限公司，工业级；苯甲酰乙酸乙酯，台州保隆化工有限公司，工业级；对甲苯磺酸，苏州市兴业化工有限公司，工业级；二苯醚，江苏中能化学科技股份有限公司，工业级；甲苯，中国石油化工股份有限公司，工业级。
在氩气保护下，向装有机械搅拌的100mL 三口烧瓶中依次加入苯甲酰乙酸乙酯(25.0mL ，138.8mmol)、
8-氨基喹啉(13.00g ，69.4mmol)、对甲苯磺酸(0.19g ，1.11mmol)，搅拌升温至100℃，保温反应24h 。搅拌下自然降温至50～60℃，后加入甲苯30mL 后在减压条件下浓缩，重复此操作3次，共用甲苯90mL ，然后降温至50～60℃向体系中加入二苯醚90mL ，保温搅拌30min 至体系溶解清亮，再缓慢升温至190～200℃反应1h 后，停止反应，经后处理浓缩，甲苯溶解萃取，水洗，再浓缩，重结晶得到棕固体目标产品。1H NMR (CDCl 3, 400mHz)δ: 8.96 (dd, J = 4.4,1.6 Hz, 1H), 8.44 (m, J = 9.2 Hz, 1H), 8.32 (dd, J = 8.4,1.6 Hz, 1H), 7.86～7.88 (m, 2H), 7.71 (d, J = 9.2 Hz, 1H), 7.67(dd, J = 8.4,4.4 Hz, 1H),7.61～7.65 (m, 3H),6.99 (s, 1H); Anal. calcd for C 8H 12N 2O 2: C, 79.39; H, 4.44; N, 10.29; O, 5.88 2 结果与讨论
为提高目标产物的转化率和收率，我们通过以下条件实验，寻影响转化率和收率的主要影响因素。 2.1.1 关环反应温度对转化率和收率的影响
在反应料比为8-氨基喹啉/苯甲酰乙酸乙酯/对甲苯磺酸= 1.0/1.0/0.008的条件下，不同的关环反应温度的实验结果见表1。
0 引言
2-苯基-1,10-菲咯啉-4-醇及其衍生物是一类重要的二齿氮配体，它的母体结构是由三个六元环组成的共轭芳香环体系，在结构中存在电子密度较高的氮原子位于菲咯啉的1，10位，使
超市手推车其可以和金属离子形成稳定的五元配合物[1-5]。
这些配合物在超分子化合物、光电材料、传感器、催化剂、生物医药等领域有着广泛的用途[6-10]。
2-苯基-1,10-菲咯啉-4-醇及其衍生物的母核是1,10-菲咯啉，并且其在2,9位、4,7位、5,6位都是对称的，对这些位置进行不同的修饰，可以合成对称的或者非对称的1,10-菲咯啉衍生物，这些结构修饰对其物理化学性能都会产生重要的影响[1]，因此1,10-菲咯啉及其衍生物结构设计与合成一直都是有机合成中的研究热点，菲咯啉母核的合成方法有：(1)以邻硝基甲苯苯胺为原料，与烯酮、α-卤代酮或者烯醛进行Skaup 反应合成制
得1,10-菲咯啉及其衍生物，反应步骤多[11]。
(2)以邻苯二胺为原料与烯酮、烯醛、或α-卤代酮等经一步Skaup 反应合成得到产物，反应条件苛刻，反应过程中常采用剧毒的砷酸作为氧化剂，收率低，其合成方法还需进一步的改进优化。文章设计以8-氨基喹啉和苯甲酰乙酸乙酯为原料，在对甲苯磺酸作用下进行催化缩合，以二苯醚为溶剂进行高温闭环反应，采用“一锅法”高效合成了2-苯基-1,10-菲咯啉-4-醇(见式1)
。
1 实验部分
1.1 实验仪器
R-201型旋转蒸发仪，恒温水油浴锅，GC-14C 型气相谱
2-苯基-1,10-菲咯啉-4-醇的合成
白涛 陈海斌 赵鹏波 汪义坤 王纬东(西安瑞联新材料股份有限公司，陕西 西安 710077)
摘要：报道了以8-氨基喹啉和苯甲酰乙酸乙酯为原料合成2-苯基-1,10-菲咯啉-4-醇。确定了合成2-苯基-1,10-菲咯啉-4-醇的最佳反应条件，8-氨基喹啉：苯甲酰乙酸乙酯：对甲苯磺酸=1mol:2mol:0.016mol ；反应溶剂为二苯醚；反应温度为200～210℃，使合成的目标产物的转化率可达到85%以上，收率可达67.4%。关键词：8-氨基喹啉；苯甲酰乙酸乙酯；对甲苯磺酸
Synthesis of 2-phenyl-1, 10-phenanthroline-4-ol
BAI Tao, CHEN Hai-bin, ZHAO Peng-bo,WANG Yi-kun,WANG Wei-dong
(Xi’an Manareco New Materials Co., Ltd., Xi’an 710077, China)
Abstract: In this paper, 8-Aminoquinoline and ethyl benzoyl acetate as raw materials to synthesize 2-phenyl-1,10-phenanthroline-4-ol. The optimal reaction conditions for the synthesis of 2-phenyl-1,10-phenanthroline-4-ol were determined; 8-aminoquinoline: ethyl benzoylacetate: p-toluenesulfonic acid = 1mol: 2mol: 0.016mol; The reaction solvent is diphenyl ether; the reaction temperature is 200℃ to 210℃, the conversion rate of the synthesized target product can reach over 85%, and the yield can reach 67.4%.Keywords: 8-aminoquinoline; ethyl benzoylacetate; p-toluenesulfonic acid
(1)
和反应溶剂等关键因素进行了优化研究，确认了本反应的最佳的反应条件，使合成的目标产物的转化率可达到85%以上，收率可达67.4%。该合成路线的反应操作过程简单，安全，可操作性强，可进行产业化生产，为氮配体的衍生提供了新的方向，为该产品的产业化生产提供了有利的数据支持。
参考文献：
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作者简介：白涛(1982-)，男，汉族，陕西西安人，本科，中级工程师
，研究方向：精细化工。
表1 不同温度对收率的影响
20044.9836.1150
8.32
—
从表1数据可以看出，反应温度为150℃时产物转化率较
低，反应温度为200℃和260℃时，产物转化率相对较高，从反应的安全性和可操作性考虑，本反应在
200℃反应结果最好。
2.1.2 催化剂对甲苯磺酸的用量对转化率和收率的影响
在反应料比为8-氨基喹啉：苯甲酰乙酸乙酯=1mol:1mol 条消弧消谐柜
件下，关环反应温度为200℃，调整催化剂对甲苯磺酸的用量，验证不同的对甲苯磺酸用量(0.008mol/0.016mol/0.032mol)对反应转化率和收率的影响：
在催化剂对甲苯磺酸用量为0.008mol 时，反应的转化率为51.49%；对甲苯磺酸用量为0.016mol 时，反应的转化率为64.12%；对甲苯磺酸用量为0.032mol 时，反应的转化率为65.72%。从实验结果得出，增加对甲苯磺酸的用量，有利于产物的转化率和收率较高，催化剂对甲苯磺酸的用量以0.016mol 为最佳用量。
2.1.3 苯甲酰乙酸乙酯的用量对转化率和收率的影响
刀模
在催化剂对甲苯磺酸用量为8-氨基喹啉/对甲苯磺酸=1.0/ 0.016，关环反应温度为200
℃的条件下，不同的苯甲酰乙酸乙酯用量的实验结果见表2。
表2 8-氨基喹啉和苯甲酰乙酸乙酯料比对收率的影响
灰度矩阵
1:285.4367.41:2.5
86.25
67.6
增加苯甲酰乙酸乙酯的用量，产物的转化率有明显的提升。从表2数据可以看出，8-氨基喹啉/苯甲酰乙酸乙酯=1.0/2.0的料比为最优的反应条件，在该料比下产物的转化率和收率均较高，再增加苯甲酰乙酸乙酯的对产物的收率增加不明显。
2.1.4 反应溶剂对转化率和收率的影响
在料比确认的条件下，我们还尝试的不同的反应溶剂对该产物转化率的影响，分别尝试的二甲苯，苯甲醚和二苯醚进行对照实验，在二甲苯的反应体系下，反应的转化率为6.3%，基本未反应；在苯甲醚的反应体系下，反应的转化率为38.5%，反应转化率较低；因此，该反应选择二苯醚为溶剂进行反应，反应的转化率最高。
通过以上条件实验的验证，该反应影响转化率的主要因素为8-氨基喹啉和苯甲酰乙酸乙酯的料比，我
们确定了合成2-苯基-1,10-菲咯啉-4-醇的最佳反应条件。8-氨基喹啉：苯甲酰乙酸乙酯：对甲苯磺酸=1mol:2mol:0.016mol ，反应溶剂为二苯醚，反应温度为200～210℃，“一锅法”直接合成目标产物。为该产物的放大生产提供了有效的数据依据。
3 结语
文章以8-氨基喹啉和苯甲酰乙酸乙酯为原料，设计了“一锅法”反应合成目标产物，并对其反应温度，催化剂，物料料比
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