一种生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法

1.本发明属于生物质能源化工领域，具体地，涉及一种生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法。

背景技术：

2.随着人们对温室气体排放的日益认识和化石资源的短缺，探索用可再生资源替代化石资源生产高分子材料是发展趋势。
3.聚合物泡沫在日常生活中扮演着重要的角，常用的聚合物泡沫包括聚苯乙烯、聚氨酯、聚异氰脲酸酯和酚醛泡沫。但是，它们具有很高的可燃性和燃烧过程中的有毒气体排放，给这些泡沫带来了负面影响。此外，提高建筑能效的需求已经促使建筑业越来越多地指定具有卓越隔热性能的保温材料。虽然每种类型的泡沫都有其优点和缺点，但由于酚醛泡沫导热系数极低、易燃性低、密度低、刚性高、耐化学性和耐热性好，在建筑行业中被广泛用作保温材料。但是，与其他商业泡沫相比，酚醛泡沫的主要问题是其相对较低的机械强度和较高的脆性。为了改善这些弱点，人们采用天然和合成纤维、纳米颗粒和惰性填料增强酚醛泡沫。尽管取得了一定的技术进步，但选择具有成本效益和环境友好的可再生材料是必然趋势。木质素是仅次于纤维素的第二常见的天然聚合物，占木质纤维素生物质重量的25％和能量含量的40％。全世界每年生产的木质素数量接近5000～7000万吨，但是，只有2～5％被用作化学品和材料生产的前体，大量的木质素仍然作为低热值燃料燃烧。而且，木质素的高价值利用对综合利用生物质的经济可行性至关重要。但是，木质素复杂的三维聚合结构是由苯基丙烷单元缩合而成的，其中对羟基苯醇(h)、愈创木醇(g)和丁香醇(s)是主要的前体。大多数生物炼制方案的重点是利用容易转化的馏分，而木质素由于其复杂的结构和稳定的连接，其潜力仍然相对未得到充分利用。尽管木质素与苯酚在结构上的相似性使其适合作为酚类泡沫的替代品。由于木质素的反应活性较低，在泡沫中取代苯酚的比例较低，木质素含量高对泡沫的力学性能产生不利影响。此外，木质素的高分子量使树脂在泡沫形成过程中发生凝胶化。为了解决这些问题，在过去的几十年里，人们进行了大量的尝试，试图用从生物质中提取的具有成本效益的生物质酚来替代石油基苯酚。但商业化方面仍存在巨大障碍，主要原因如下：
4.(1)木质素结构复杂，尽管大量研究采用了降解分馏的方法，也不能降解成为统一分子式的产品。
5.(2)即使经过降解，结构不均匀和活性官能团多而杂的特性降低了反应活性，导致产品与石油基产品相比性能较差。木质素基酚醛泡沫的性能仍普遍低于石油基酚醛泡沫。
6.(3)降解产品成分复杂，没有明确的应用目标产品，大规模应用还存在巨大障碍。
7.因此现有技术中需要一种新的技术方案解决这些问题。

技术实现要素：

8.为解决上述问题，本发明的目的是提供了一种生物质制备轻质酚醛树脂保温材料
的方法，该方法包括：利用半纤维素水解、脱水生产糠醛；利用碱溶催化降解酚化木质素与糠醛、甲醛多元共聚制备酚醛树脂，碱溶渣炭化制备多孔炭、二氧化硅封闭多孔炭表面制备中空硅炭复合颗粒；酚醛树脂、中空炭、发泡剂等助剂复合固化制备酚醛树脂发泡保温材料。
9.为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
10.步骤一、按照含硅生物质干基与硫酸溶液的固液比为1kg：(5～10)l将粉碎平均粒径为10mm～20mm含硅生物质加入到搪瓷反应釜中，再从上方喷淋加入浓度为1wt％～3wt％的硫酸溶液，加热回流反应2h～4h，挤压过滤，分离水解液，得到的水解渣用等体积去离子水浸泡洗涤、挤压二次，得到洗涤渣，含稀糖酸洗涤水返回配酸工序循环利用；所述水解液经浓缩得到浓度为10wt％～15wt％木糖溶液，送至糠醛车间制备糠醛；
11.步骤二、按照洗涤渣干基与氢氧化钠溶液的固液比为1kg：(5～10)l，在步骤一获得的洗涤渣中加入浓度为3wt％～8wt％的氢氧化钠溶液，混合均匀，加热回流反应2h～4h，降温，过滤分离碱溶渣，得到含硅酸钠的碱木质素溶液，所得碱溶渣送回转炉干燥；所得含硅酸钠的碱木质素溶液用浓度为10wt％～15wt％的硫酸溶液中和至ph＝10～11，形成含硅酸聚集体的碱木质素溶液；
12.步骤三、将步骤二所制备干燥碱溶渣置于管式炉中，在氮气保护下，以升温速率10℃/min，升温至500℃～800℃处理1h，降至室温，得到多孔热解炭，粉碎至10目～100目，形成多孔热解炭粉；
13.步骤四、将步骤三得到的多孔热解炭粉加入到步骤二所制备的中和至ph＝10～11的含硅酸聚集体的碱木质素溶液中，搅拌吸附包覆10min～20min，再用酸中和至ph＝8～8.5，再搅拌30min～40min，过滤分离碱木质素溶液，滤饼干燥制备表面包覆二氧化硅的多孔炭，打散备用；
14.步骤五、将步骤四制备的碱木质素溶液调整氢氧化钠含量为3wt％，再加入催化剂硫代硫酸钠，占体系的0.5wt％～3wt％，加入到水热反应釜中，升温到150℃～220℃，反应10min～40min，降温出料，得到降解碱木质素酚溶液；
15.步骤六、将步骤五得到的降解碱木质素酚溶液、苯酚和氢氧化钠加入到反应装置中，升温至80℃～100℃，回流0.5h～2h，得到酚化预聚的碱木质素酚溶液；
16.所述降解碱木质素酚溶液中木质素的质量占木质素与苯酚总质量的50％～100wt％，氢氧化钠的质量为木质素与苯酚总质量的5wt％；其中降解碱木质素酚溶液中木质素的质量占木质素与苯酚总质量的100％为木质素酚全部取代苯酚；
17.步骤七、按质量比计，向步骤六得到的酚化预聚的碱木质素酚溶液中分批加入步骤一生产的糠醛、甲醛或者糠醛和甲醛的混合液，第一批加入混合液总量的80％，调整体系温度为60℃～70℃，加成反应0.5h～1.5h，然后升温到75℃～90℃，加入剩余的20％混合液，恒温反应1h～2.5h，降至50℃～70℃；用醋酸中和至ph＝5.5～6.5，减压蒸馏至溶液的固含量达到70wt％～80wt％的酚醛树脂；
18.所述碱木质素酚与醛的质量比为1:1～2；所述混合液中糠醛和甲醛的质量比为：0:100～100：0；
19.步骤八、取步骤七制备的酚醛树脂100份，表面活性剂2份，发泡剂5份，稳定剂甘油
1份混合，搅拌均匀后，再加入多孔材料30份～60份，固化剂8份，快速搅拌10min～30min，加入模具内，在30℃～50℃温度下发泡5min，升温至75℃～85℃,固化30min～35min，得到生物质基酚醛树脂复合发泡保温材料。
20.进一步，所述步骤一中的含硅生物质包括稻壳、稻草、麦壳、麦草和竹子枝丫材的一种或几种的组合。
21.进一步，所述步骤一中的挤压过滤的方法为：搪瓷反应釜底部带有过滤网，在物料上方引入压缩空气或高压水蒸气，水解液在压力作用下排出反应釜，再加入与水解渣同体积的去离子水浸泡、挤压脱水二次。
22.进一步，所述步骤一中分离出的水解液送至糠醛车间制备糠醛的方法如下：
23.将2mol/l的硫酸作为催化剂溶液加入到反应器中，在反应器底部通入150℃～200℃的氮气，经氮气加热器加热，加热至催化剂溶液回流，再加入助催化剂氯化钠至饱和，搅拌形成一个具有固定浓度催化剂和助催化剂的旋转液面，然后所述水解液浓缩得到的浓度为10wt％～15wt％木糖溶液，按150ml/min～300ml/min速度喷加到反应器中，在液面层进行木糖脱水反应，产生糠醛蒸汽，经冷凝器冷凝后得到糠醛溶液。
24.进一步，所述步骤八中表面活性剂为吐温t-80、span-80和聚氧基蓖麻油其中的一种或几种的混合物。
25.进一步，所述步骤八中发泡剂为正戊烷、正己烷、二氯甲烷、碳酸盐、碳酸氢盐、偶氮化合物其中的一种或几种的混合物。
26.进一步，所述步骤八中固化剂为甲苯磺酸、苯酚磺酸和磷酸其中的一种或几种的混合物。
27.进一步，所述步骤八中的多孔材料包括煤玻璃漂珠、硅藻土、珍珠岩及步骤四制备的包覆二氧化硅的多孔炭的一种或混合物。
28.进一步，步骤三中，将干燥碱溶渣用其它质轻多孔生物质代替，且所述其它质轻多孔生物质包括木糖渣、糠醛渣、造纸黑液木质素、乙醇木质素其中的一种或几种混合物。
29.通过上述设计方案，本发明可以带来如下有益效果：
30.(1)所述含硅酸钠的碱木质素溶液经酸中和至ph＝10～11，可以根据多孔炭孔直径的大小，用ph调控硅酸钠形成硅酸聚集体的大小，使其包覆在多孔炭表面，形成表面封闭的中空多孔炭。二氧化硅一是作为封闭剂制备中空多孔炭，二是作为阻燃剂，增加树脂泡沫的阻燃性能。
31.(2)本发明提出了一种在中等温度下，催化木质素解聚、去甲基化和酚化的高效改性方法，反应混合物直接用于制备酚醛树脂，无需进一步分离和纯化。
32.(3)本发明采用碱和硫代硫酸钠协同催化，将木质素催化降解为木质素酚小分子，部分或全部取代苯酚合成酚醛树脂；利用自产糠醛部分或全部取代甲醛合成酚醛树脂；利用表面封闭多孔材料与酚醛树脂复合发泡制备保温材料。
33.(4)本发明采用酸溶半纤维素及其它酸可溶物，碱溶木质素和二氧化硅，制备主要由纤维素和部分未降解木质素形成三维空间网状空隙结构，炭化后挥发分逸出，又形成大量微孔，制备出轻质多孔炭，多孔炭粉经片状硅酸包覆封闭表面后，制备出闭孔轻质多孔炭，与酚醛树脂复合发泡制备轻质保温材料，大幅度降低建筑主体负荷或应用主体负荷的问题。
34.(5)本发明利用生物质中的半纤维素生产糠醛、木质素生产木质素酚、纤维素生产多孔炭，实现了综合利用。
35.(6)本发明充分利用了生物质碳，实现了二氧化碳负排，代替苯酚和甲醛合成酚醛树脂，减少了二氧化碳排放。
具体实施方式
36.本发明利用半纤维素水解、脱水生产糠醛；利用碱溶催化降解酚化木质素、与糠醛、甲醛多元共聚制备酚醛树脂；碱溶渣炭化制备多孔炭，二氧化硅封闭多孔表面制备中空硅炭复合颗粒；酚醛树脂、中空炭、发泡剂等助剂复合固化制备酚醛树脂发泡保温材料。本发明采用碱和硫代硫酸钠协同催化，将木质素催化降解为木质素酚小分子，部分或全部取代苯酚合成酚醛树脂；利用自产糠醛部分或全部取代甲醛合成酚醛树脂；利用表面封闭多孔材料与自产酚醛树脂复合发泡制备保温材料具有轻质、价廉的产业化优势；同时整个过程中充分利用了生物质中的半纤维素、木质素和纤维素，实现了综合利用。
37.为了更清楚地表明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明，本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。为了避免混淆本发明的实质，公知的方法和过程并没有详细的叙述。
38.实施例1
39.制备表面包覆二氧化硅的多孔炭，具体包括：
40.步骤一、按照稻草干基与硫酸溶液的固液比为1kg：5l将粉碎平均粒径为10mm的稻草加入到搪瓷反应釜中，再从上方喷淋加入浓度为2wt％的硫酸溶液，加热回流反应180min，挤压过滤，分离水解液，得到的水解渣用等体积去离子水浸泡洗涤、挤压2次，得洗涤渣，并且将洗涤过程中产生的含稀糖酸洗涤水返回配酸工序循环利用；所述水解液经浓缩得到的浓度为10wt％～15wt％木糖溶液，送至糠醛车间制备糠醛；
41.步骤二、按照洗涤渣干基与氢氧化钠溶液的固液比为1kg：8l，在步骤一获得的洗涤渣中加入浓度为5wt％的氢氧化钠溶液，加热回流反应240min，降温，过滤分离碱溶渣，得到含硅酸钠的碱木质素溶液；所得含硅酸钠的碱木质素溶液用浓度为10wt％的硫酸溶液中和至ph＝10形成含硅酸聚集体的碱木质素溶液，所得碱溶渣送回转炉干燥；
42.步骤三、将步骤二所制备干燥碱溶渣置于管式炉中，在氮气保护下，以升温速率10℃/min，升温至600℃处理1h，降温，得到多孔热解炭，粉碎至10目～100目，形成多孔热解炭粉；
43.步骤四、将步骤三得到的多孔热解炭粉加入到步骤二所制备的中和至ph＝10含硅酸聚集体的碱木质素溶液中，搅拌吸附10min，用酸中和至ph＝8，再搅拌30min，过滤分离碱木质素溶液，滤饼干燥制备表面包覆二氧化硅的多孔炭，打散备用。
44.实施例2
45.将实施例1的步骤四中的搅拌吸附时间改为20min，其它条件与实施例1一致，制备表面包覆二氧化硅的多孔炭。
46.实施例3
47.步骤四中用酸中和至ph＝8.5，其它条件与实施例1一致，制备表面包覆二氧化硅的多孔炭。
48.实施例4
49.将2mol/l的硫酸作为催化剂溶液加入到反应器中，在反应器底部通入150℃～200℃的氮气，经氮气加热器加热，加热至催化剂溶液回流，再加入助催化剂氯化钠至饱和，搅拌形成一个具有固定浓度催化剂和助催化剂的旋转液面，然后将实施例1中步骤一的浓缩水解液按300ml/min速度喷加到反应器中，在液面层进行木糖脱水反应，产生糠醛蒸汽，经冷凝器冷凝后得到糠醛溶液，引入实施例5制备酚醛树脂。
50.实施例5
51.①
将实施例1中步骤四制备的碱木质素溶液用浓度为10wt％氢氧化钠调整氢氧化钠含量为3wt％,再加入催化剂硫代硫酸钠，催化剂硫代硫酸钠加入量占体系的0.5wt％，加入到水热反应釜中，升温到180℃，反应90min，降温出料，得到降解碱木质素酚溶液；
52.②
将步骤
①
得到的降解碱木质素酚溶液、苯酚加入到反应装置中，升温至90℃，回流1h，得到酚化预聚的碱木质素酚溶液；
53.所述降解碱木质素酚溶液中木质素的质量占木质素与苯酚总质量的80wt％；
54.③
按质量比向步骤
②
得到的酚化预聚的碱木质素酚溶液中分批加入实施例2生产的糠醛和甲醛的混合液，第一批加入混合液总量的80％，调整体系温度为70℃，加成反应60min，然后升温到90℃，加入剩余的20％混合液，恒温反应90min，降至50℃～70℃；用醋酸中和至ph＝6.5，减压蒸馏至溶液的固含量达到75wt％的酚醛树脂；
55.所述碱木质素酚和混合醛的质量比为1：2；所述混合液中糠醛和甲醛的质量比为1：1，混合醛即为糠醛和甲醛的混合物。
56.实施例6
57.取实施例3中步骤
③
制备的酚醛树脂100份、span-80表面活性剂2份、发泡剂正戊烷5份和稳定剂甘油1份，混合，搅拌均匀后,再加入二氧化硅包覆多孔材料50份，固化剂甲苯磺酸8份，快速搅拌10min，加入模具内,在温度45℃发泡5min,升温至80℃，固化30min，得到生物质基酚醛树脂复合发泡保温材料。
58.实施例7
59.取实施例3中步骤
③
制备的酚醛树脂100份、聚氧基蓖麻油表面活性剂2份、发泡剂碳酸氢钠5份和稳定剂甘油1份，混合，搅拌均匀后,再加入二氧化硅包覆多孔材料50份，固化剂苯酚磺酸8份，快速搅拌10min，加入模具内，在温度45℃发泡5min，升温至80℃，固化30min，得到生物质基酚醛树脂复合发泡保温材料。
60.实施例8
61.取实施例3中步骤
③
制备的酚醛树脂100份、吐温t-80表面活性剂2份、发泡剂正戊烷3份+正己烷2份和稳定剂甘油1份，混合，搅拌均匀后，再加入煤玻璃漂珠30份，固化剂苯酚磺酸4份+磷酸4份，快速搅拌10min，加入模具内，在45℃温度下发泡5min,升温至80℃,固化30min，得到生物质基酚醛树脂复合发泡保温材料。
62.本发明提供的含硅生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，该方法工艺简单，成本低廉，体积密度小，压缩强度高，可以获得氧指数大于32％、压缩强度大于100kpa、体积密度低于40kg/m3和导热系数低于0.038w/(m
·
k)、附加值高的酚醛发泡材料，复合国标gb/t20974-2007规定的标准。
63.表1实施例制备生物质基酚醛树脂复合发泡保温材料的性能指标
64.

技术特征：

1.一种生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：步骤一、按照含硅生物质干基与硫酸溶液的固液比为1kg：(5～10)l将粉碎平均粒径为10mm～20mm含硅生物质加入到搪瓷反应釜中，再从上方喷淋加入浓度为1wt％～3wt％的硫酸溶液，加热回流反应2h～4h，挤压过滤，分离水解液，得到的水解渣用等体积去离子水浸泡洗涤、挤压二次，得到洗涤渣，含稀糖酸洗涤水返回配酸工序循环利用；所述水解液经浓缩得到浓度为10wt％～15wt％木糖溶液，送至糠醛车间制备糠醛；步骤二、按照洗涤渣干基与氢氧化钠溶液的固液比为1kg：(5～10)l，在步骤一获得的洗涤渣中加入浓度为3wt％～8wt％的氢氧化钠溶液，混合均匀，加热回流反应2h～4h，降温，过滤分离碱溶渣，得到含硅酸钠的碱木质素溶液，所得碱溶渣送回转炉干燥；所得含硅酸钠的碱木质素溶液用浓度为10wt％～15wt％的硫酸溶液中和至ph＝10～11，形成含硅酸聚集体的碱木质素溶液；步骤三、将步骤二所制备干燥碱溶渣置于管式炉中，在氮气保护下，以升温速率10℃/min，升温至500℃～800℃处理1h，降至室温，得到多孔热解炭，粉碎至10目～100目，形成多孔热解炭粉；步骤四、将步骤三得到的多孔热解炭粉加入到步骤二所制备的中和至ph＝10～11的含硅酸聚集体的碱木质素溶液中，搅拌吸附包覆10min～20min，再用酸中和至ph＝8～8.5，再搅拌30min～40min，过滤分离碱木质素溶液，滤饼干燥制备表面包覆二氧化硅的多孔炭，打散备用；步骤五、将步骤四制备的碱木质素溶液调整氢氧化钠含量为3wt％，再加入催化剂硫代硫酸钠，占体系的0.5wt％～3wt％，加入到水热反应釜中，升温到150℃～220℃，反应10min～40min，降温出料，得到降解碱木质素酚溶液；步骤六、将步骤五得到的降解碱木质素酚溶液、苯酚和氢氧化钠加入到反应装置中，升温至80℃～100℃，回流0.5h～2h，得到酚化预聚的碱木质素酚溶液；所述降解碱木质素酚溶液中木质素的质量占木质素与苯酚总质量的50％～100wt％，氢氧化钠的质量为木质素与苯酚总质量的5wt％；其中降解碱木质素酚溶液中木质素的质量占木质素与苯酚总质量的100％为木质素酚全部取代苯酚；步骤七、按质量比计，向步骤六得到的酚化预聚的碱木质素酚溶液中分批加入步骤一生产的糠醛、甲醛或者糠醛和甲醛的混合液，第一批加入混合液总量的80％，调整体系温度为60℃～70℃，加成反应0.5h～1.5h，然后升温到75℃～90℃，加入剩余的20％混合液，恒温反应1h～2.5h，降至50℃～70℃；用醋酸中和至ph＝5.5～6.5，减压蒸馏至溶液的固含量达到70wt％～80wt％的酚醛树脂；所述碱木质素酚与醛的质量比为1:1～2；所述混合液中糠醛和甲醛的质量比为：0:100～100：0；步骤八、取步骤七制备的酚醛树脂100份，表面活性剂2份，发泡剂5份，稳定剂甘油1份混合，搅拌均匀后，再加入多孔材料30份～60份，固化剂8份，快速搅拌10min～30min，加入模具内，在30℃～50℃温度下发泡5min，升温至75℃～85℃,固化30min～35min，得到生物质基酚醛树脂复合发泡保温材料。2.根据权利要求1所述的生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于：所述
步骤一中的含硅生物质包括稻壳、稻草、麦壳、麦草和竹子枝丫材的一种或几种的组合。3.根据权利要求1所述的生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于：所述步骤一中的挤压过滤的方法为：搪瓷反应釜底部带有过滤网，在物料上方引入压缩空气或高压水蒸气，水解液在压力作用下排出反应釜，再加入与水解渣同体积的去离子水浸泡、挤压脱水二次。4.根据权利要求1所述的生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于：所述步骤一中分离出的水解液送至糠醛车间制备糠醛的方法如下：将2mol/l的硫酸作为催化剂溶液加入到反应器中，在反应器底部通入150℃～200℃的氮气，经氮气加热器加热，加热至催化剂溶液回流，再加入助催化剂氯化钠至饱和，搅拌形成一个具有固定浓度催化剂和助催化剂的旋转液面，然后所述水解液浓缩得到的浓度为10wt％～15wt％木糖溶液，按150ml/min～300ml/min速度喷加到反应器中，在液面层进行木糖脱水反应，产生糠醛蒸汽，经冷凝器冷凝后得到糠醛溶液。5.根据权利要求1所述的生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于：所述步骤八中表面活性剂为吐温t-80、span-80和聚氧基蓖麻油其中的一种或几种的混合物。6.根据权利要求1所述的生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于：所述步骤八中发泡剂为正戊烷、正己烷、二氯甲烷、碳酸盐、碳酸氢盐、偶氮化合物其中的一种或几种的混合物。7.根据权利要求1所述的生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于：所述步骤八中固化剂为甲苯磺酸、苯酚磺酸和磷酸其中的一种或几种的混合物。8.根据权利要求1所述的生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于：所述步骤八中的多孔材料包括煤玻璃漂珠、硅藻土、珍珠岩及步骤四制备的包覆二氧化硅的多孔炭的一种或混合物。9.根据权利要求1所述的生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，其特征在于：步骤三中，将干燥碱溶渣用其它质轻多孔生物质代替，且所述其它质轻多孔生物质包括木糖渣、糠醛渣、造纸黑液木质素、乙醇木质素其中的一种或几种混合物。

技术总结

一种生物质制备轻质酚醛树脂保温材料的方法，属于生物质能源化工领域，该方法包括利用半纤维素水解、脱水生产糠醛；利用碱溶催化降解酚化木质素与糠醛、甲醛多元共聚制备酚醛树脂，碱溶渣炭化制备多孔炭、二氧化硅封闭多孔炭表面制备中空硅炭复合颗粒；酚醛树脂、中空炭、发泡剂等助剂复合固化制备酚醛树脂发泡保温材料。本发明采用碱和硫代硫酸钠协同催化，将木质素催化降解为木质素酚小分子，部分或全部取代苯酚合成酚醛树脂；利用自产糠醛部分或全部取代甲醛合成酚醛树脂；利用表面封闭多孔材料与自产酚醛树脂复合发泡制备保温材料具有轻质、价廉的产业化优势；同时整个过程中充分利用了生物质中的半纤维素、木质素和纤维素，实现了综合利用。实现了综合利用。