程建江;田雨
【摘 要】介绍在中国石油克拉玛依石化公司以重整装置来的抽余油内(含己烷15%~36%)为原料采用精馏分离，除去轻重组分后，得含正己烷纯度为70%~80%馏分。经过705型催化剂加氢脱烯烃，脱除硫、氮等杂质后，再经过MH-6A催化剂苯加氢，除去苯等不饱和烃，得合格正己烷。该工艺技术具有催化剂活性高，寿命长，无需再生，反应条件温和工艺流程简单，产品升值高等特点，成功解决了低辛烷值的抽余油出路问题。同时生产的正己烷产品质量优良，达到了国外同类产品的水平，直接经济效益显著。 【期刊名称】《当代化工》
【年(卷),期】2012(000)012
【总页数】3页(P1385-1387)
【关键词】抽余油;正己烷;加氢;工艺技术;质量优良;效益
【作 者】程建江;田雨
【作者单位】新疆康佳投资集团有限公司, 新疆 克拉玛依 834003;新疆康佳投资集团有限公司, 新疆 克拉玛依 834003
【正文语种】中 文
【中图分类】TE624
克拉玛依石化公司重整生成油经环丁砜苯抽提装置将芳烃抽出后，所余的抽余油中含有一定量的烯烃和苯等不饱和烃。由于这些物质对利用抽余油所生产的正已烷质量有直接影响，因此需对这部分物质进行处理。克拉玛依康佳化工公司6万t/a年抽余油处理工业装置，利用经过重整装置来的抽余油内(含己烷19%～26%)为原料采用精馏分离，除去轻重组分后，得含正己烷纯度为 70%～80%馏分。经过705型催化剂加氢脱烯烃，脱除硫、氮等杂质后，再经过MH-6A催化剂苯加氢，除去苯等不饱和烃，生产出符合标准的合格正己烷。经过装置的1年运行表明，该工艺技术具有催化剂活性高，寿命长，无需再生，反应条件温和工艺流程简单，产品升值高等特点，成功解决了低辛烷值的抽余油出路问题。正己
烷主要作溶剂，如植物油萃取时的溶剂、烯烃聚合时的溶剂(如聚丙烯的溶剂)和颜料的稀释剂等。该产品的生产成功，为公司增加了产品品种，改善产品结构，增产环保型高附加值产品提供了保证，同时对我国国民经济有一定的意义。
1 工艺路线
1.1 工艺流程
来自苯抽提装置部分的抽余油进入非芳烃原料罐，在罐中通过沉淀分离除去其中的水。再经进料泵升压，与自克拉玛依石化公司重整装置来的氢气混合后，依次经换热器、加热器，达到反应温度，进入吸附器，吸附脱除抽余油中的微量消泡剂后，再从顶部通过抽余油加氢反应器，通过催化剂的作用使抽余油中的不饱和烃达到饱和。反应产物进入苯加氢反应器除去其中的苯，再经换热、冷却进入气液分离罐，在罐中进行气液相分离。罐顶排出的含氢气体经加氢循环氢压缩机升压后循环使用，少量含氢气体排放到放空管网；罐底液体送往分离塔进一步分离。用蒸馏方法，将加氢后的混合物分离成正已烷、6#溶剂油、异已烷。
其工艺流程如下：
1.2 装置规模
抽余油处理工业装置年生产能力 6万 t，主要设备有：原料罐、原料泵、脱硫器、闪蒸塔、换热器、加热器、吸附器、加氢脱烯烃反应器、苯加氢反应器、换热器、气液分离器、分离塔、产品泵、产品罐等组成。
2 生产运行
2.1 原料分析
抽余油原料是重整汽油经萃取（抽提）芳烃后的剩余的馏分油，其理化性质见表1。组成分析结果见表2。
2.2 催化剂
脱烯烃催化剂采用中科院开发研制的MH-705，MH-705的性质见表3。
表1 抽余油原料的性质Table 1 Properties of raffinate项 目 结 果密度（20 ℃）/（kg·m-3） 664.9总硫×10-6 1.95 w(芳烃),% 2.64溴指数 2850馏程/℃初馏点 52.5 10% 64.5 5
0% 65.5 98% 74.5干点 82.5
表2 抽余油组成分析结果Table 2 Composition of raffinate?
表3 MH-705的性质Table 3 MH-705 properties项 目 结 果外形尺寸 φ1.8 mm挤条堆密度 750 kg/m3径向耐压强度 ≮50 N/cm比表面积 ≮150 m2/g孔容 ≮0.3 cm3/g铂含量 0.3%
苯加氢催化剂采用中科院开发研制的MH-6A，MH-6A的性质见表4。
表4 MH-6A的性质Table 4 Properties of MH-6A catalyst项 目 结 果外形尺寸 φ2.5-4.5小球堆密度 0.6±0.02 g/cm3径向耐压强度 ≮40 N/粒比表面积 ≮100 m2/g孔容 ≮0.35 cm3/g NiO含量(wt) 15%～20%
2.3 运行方案
根据对抽提芳烃装置过来的抽余油进行分析与研究，发现抽余油原料芳烃含量大，达到2.64，溴价指数含量高，达到2 850。馏程范围比较宽，初馏点偏低及干点偏高，不符合正已烷产品标准的质量指标，并且从组成分析结果看具有11个组分，其特点是：1）主要组分
是 2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正已烷及甲基环戊烷4个组分；2）这4个组分的沸点范围为(60.0～71.8)℃，相差很小，分离难度很大，对装置的生产稳定带来影响。因此我们确定了正已烷的生产方案：
抽余油→脱硫→闪蒸塔→消泡剂吸附器→脱烯烃反应器→苯加氢反应器→换热器→分离塔→正己烷
为了达到正己烷的产品质量要求，我们制定了装置主要工艺控制参数见表5。
表5 装置主要工艺控制参数Table 5 Main process parameters操作条件 单位 控制范围进料温度 ℃ 58闪蒸塔 塔底温度 ℃ 93～97塔顶压力 MPa 0.03～0.07反应系统 入口压力 MPa 1.6～1.8回流比 - 1～2入口温度 ℃ 158-162塔底温度 ℃ 101～103分离塔 塔顶压力 MPa 0.02～0.06回流比 - 2.5～3回流温度 ℃ 65-67
3 产品理化性能
3.1 产品理化性能
抽余油处理装置按照“抽余油采用精馏分离、加氢脱烯烃、脱苯工艺方案”从2011年3月-2011年6月加工90 d，共计生产出正已烷3 640 t。对生产的正已烷的样品性质进行测定，结果见表 6。从表6可以看出，各项分析指标均达到质量指标要求。
4 结 论
(1) 采用精馏分离、MH-705催化剂加氢脱烯烃、MH-6A催化剂加氢脱苯技术生产正已烷成熟可靠，产品质量优良，达到国外同类产品水平。
(2) 可以根据现有装置工况和原料油性质，选择合理的工艺流程，能够生产出正已烷纯度在80%～90%以上的产品，可以满足不同用户的需要。
(3) 正已烷产品的生产成功，公司增加了产品品种，改善产品结构，增产环保型高附加值产品提供了保证，也为企业创造更高的经济效益。
表6 正已烷质量指标及产品性质Table 6 Quality indexes and properties of n-hexane product?
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