一种热固性环烯烃材料的树脂组合物及其应用的制作方法

1.本发明涉及一种热固性环烯烃材料的树脂组合物及其应用。

背景技术：

2.钌卡宾催化剂对含有双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)及其他环状烯烃的单体或组合物，通过注入反应注射成型(rim)、树脂压铸成型(rtm)等工艺方法，进行开环易位聚合(romp)具有良好的效果，且此类催化剂具备良好的耐水、氧性能，对生产设备要求较低。但是，由于常用的钌卡宾催化剂或其组合物一般为固体，在连续生产的工艺过程中难以直接使用。
3.此外，由于此类催化剂在以dcpd为代表的环状烯烃及其组合物中溶解度较差且与此类物质混合后具有极强的反应性。因此，在实际使用中常用对钌卡宾催化剂具有足够溶解度，且不会与之发生剧烈的聚合反应的溶剂，将催化剂配置成溶液使用。该解决方案进一步推高钌卡宾催化剂的使用成本，在生产中增加了挥发性有机物(vocs)的排放，且容易导致催化剂失活，配方相容性以及制品表面留痕等问题。传统生产工艺中由于使用溶剂带来了一系列产品质量和产品成本的问题。在cn 112547126 a中公开了一种钌卡宾化合物组合物，在一定程度上该组合物能够解决上述问题，但该化合物需要溶于氯化石蜡中发挥效用，单独使用时不能在dcpd为主要成分的环烯烃单体组合物中有效分散溶解，在分散过程中催化剂颗粒易引发爆聚，因此开发一种稳定并能够呈液体的钌卡宾化合物催化剂十分必要。
4.此外，现有技术方案通常以dcpd、tcpd、乙叉降冰片烯等环烯烃或其组合物来生产环烯烃聚合物材料，所得材料的强度和模量(测试标准：gb/t2567)偏低，性能还存在进一步改进的空间。

技术实现要素：

5.本发明所要解决的技术问题是克服现有生产环烯烃聚合物的催化剂溶解度差，稳定性差的缺点。为此，本发明提供了一种热固性环烯烃材料的树脂组合物及其应用。本发明提供的组合物生产环烯烃聚合物性能好，成本低，拥有广阔的应用前景。
6.本发明提供了一种树脂组合物，其包括组分a和组分b；
7.其中，组分a包括环烯烃；
8.组分b包括式lg所示钌卡宾化合物；
[0009][0010]
其中，r1、r2和r3各自独立地为c
6-c
18
烷基。
[0011]
某一方案中，所述c
6-c
18
烷基独立地为c
6-c
10
烷基，优选c6烷基、c8烷基或c
10
烷基，例如c8烷基。
[0012]
某一方案中，所述c6烷基独立地为正己基或4-甲基戊基。
[0013]
某一方案中，所述c8烷基独立地为正辛基、2-乙基己基或5-甲基庚基，例如正辛基。
[0014]
某一方案中，所述c
10
烷基独立地为正癸烷。
[0015]
某一方案中，所述r1、r2和r3相同或不同。
[0016]
某一方案中，所述式lg所示钌卡宾化合物可为如下任一化合物：
[0017][0018]
优选地，所述式lg所示钌卡宾化合物为
[0019]
某一方案中，所述组分a和组分b的质量比可为(10～2500)：1，优选为(600～100)：
1，例如为500：1或150：1。
[0020]
某一方案中，所述组分a中，所述环烯烃包含双环戊二烯(dcpd)，优选地，所述环烯烃还进一步包含三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)和五环戊二烯(pcpd)中的一种或多种。
[0021]
某一方案中，所述组分a包含35wt％～100wt％双环戊二烯(dcpd)，优选地，所述双环戊二烯(dcpd)含量为45wt％～95wt％，例如50wt％、55wt％、87wt％或90wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0022]
某一方案中，所述组分a包含0wt％～50wt％三环戊二烯(tcpd)，优选地，所述三环戊二烯(tcpd)的含量为5wt％～40wt％；例如8wt％、10wt％、25wt％、26wt％、30wt％或35wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0023]
某一方案中，所述组分a包含0wt％～30wt％四环戊二烯(tecpd)，例如0wt％～20wt％，又如0wt％、7.5wt％或10wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0024]
某一方案中，所述组分a包含0wt％～20wt％五环戊二烯(pcpd)，例如0wt％～10wt％，又如0wt％、2.5wt％、2.97wt％、3wt％或5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0025]
某一方案中，所述组分a中，所述tecpd和所述pcpd含量之和为0wt％～35wt％，优选地，所述tecpd和所述pcpd含量和为0wt％～15wt％，例如0wt％、5wt％、15wt％、10wt％或13wt％。
[0026]
某一方案中，所述组分a为如下任一方案：
[0027]
方案a：所述环烯烃由dcpd和tcpd组成；
[0028]
方案b：所述环烯烃由dcpd、tcpd和tecpd组成；
[0029]
方案c：所述环烯烃由dcpd、tcpd、tecpd和pcpd组成。
[0030]
某一方案中，当所述环烯烃由dcpd和tcpd组成时，所述dcpd和tcpd的质量比可为1：(0.05～0.15)例如，90：10或87：8。
[0031]
某一方案中，当所述环烯烃由dcpd、tcpd和tecpd组成时，所述dcpd、tcpd和tecpd质量比可为1：(0.2～0.8)：(0.1～0.4)，例如55：35：10。
[0032]
某一方案中，当所述环烯烃由dcpd、tcpd、tecpd和pcpd组成时，所述dcpd、tcpd、tecpd和pcpd的质量比可为1：(0.3～0.8)：(0.1～0.4)：(0.02～0.12)，例如55：30：10：5、50：30：10：5、50：25：7.5：2.5或50：26：10：3。
[0033]
某一方案中，所述环烯烃还进一步包含降冰片烯类环烯烃单体，包括但不限于降冰片烯、乙叉降冰片烯和5-降冰片烯-2-羧酸叔丁酯中一种或多种，优选地，所述组分a中降冰片烯类环烯烃含量为0wt％～10wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0034]
某一方案中，所述组分a还进一步包含弹性体、功能性填料、浆和功能性助剂中一种或多种。
[0035]
某一方案中，所述组分a中，所述环烯烃含量为60wt％～100wt％，优选地，所述环烯烃含量为85wt％、89wt％、95wt％或100wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0036]
某一方案中，所述组分a中，所述弹性体的含量为0wt％～20wt％，优选为0wt％～10wt％，例如0wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％或5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0037]
某一方案中，所述组分a中，所述功能性填料的含量为0wt％～20wt％，优选为0wt％～15wt％，例如10wt％或5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0038]
某一方案中，所述组分a中，所述浆的含量为0wt％～5wt％，优选为0wt％～3wt％，例如0.5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0039]
某一方案中，所述组分a中，所述功能性助剂的含量为0wt％～10wt％，优选为0wt％～5wt％，例如0.5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0040]
某一方案中，所述组分a中，所述弹性体为本领域常规的弹性体，优选地，所述弹性体选自天然橡胶、异戊橡胶乙丙橡胶(ep)、三元乙丙橡胶(epdm)、丁基橡胶、丁苯橡胶、sebs、seps、sbs、聚乙烯(pe)和高抗冲击聚苯乙烯(hips)中一种或多种，例如所述弹性体选自sebs、seps和三元乙丙橡胶(epdm)中一种或多种。
[0041]
某一方案中，所述组分a中，所述功能性填料为本领域常规填料，优选地，所述功能性填料选自白炭黑、石墨粉、炭黑、云母片、钛白粉、蒙拓土、碳纳米管粉体、碳纤维粉、氧化铝、拟薄水铝石、水滑石、玄武岩纤维、聚乙烯纤维、玻璃纤维和芳纶纤维中的一种或多种，例如所述填料为炭黑或玻璃纤维，优选为800目炭黑。
[0042]
某一方案中，所述组分a中，所述浆为本领域常规浆，例如炭黑浆。
[0043]
某一方案中，所述组分a中，所述功能性助剂为本领域常规助剂，优选地，所述功能性助剂选自聚合调节剂、防老剂、偶联剂和阻燃剂中的一种或多种，例如防老剂。
[0044]
某一方案中，所述组分a中，所述的聚合调节剂为本领域常规的聚合调节剂，优选地，所述的聚合调节剂选自三苯基磷、亚磷酸三乙酯、磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、乙二醇二甲醚、二苯甲酮和异丙醚中的一种或多种。
[0045]
某一方案中，所述组分a中，所述防老剂为本领域常规的抗老化剂，优选地，所述的防老剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯胺、2-甲基苯胺、basf1010、basf1076、basf168、tinuvin 571、tinuvin 765、tinuvin b75、tinuvin b88、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、uv-531和uv-770中的一种或多种，例如basf168。
[0046]
某一方案中，所述组分a中，所述的偶联剂为本领域常规的偶联剂，例如硅烷偶联剂。
[0047]
某一方案中，所述组分a中，所述的阻燃剂为本领域常规的阻燃剂，优选地，所述的阻燃剂选自镁铝水滑石、拟薄水铝石、红磷和聚磷酸铵中的一种或多种。
[0048]
某一方案中，所述组分a为如下任一方案：
[0049]
方案(1)：由双环戊二烯(dcpd)和三环戊二烯(tcpd)组成，其中所述双环戊二烯(dcpd)和三环戊二烯(tcpd)的种类和含量如本发明任一项所述，且双环戊二烯(dcpd)和三环戊二烯(tcpd)的含量之和为100％；
[0050]
方案(2)：由双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)和四环戊二烯(tecpd)组成，其中所述双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)和四环戊二烯(tecpd)的种类和含量如本发明任一项所述，且双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)和四环戊二烯(tecpd)的含量之和为100％；
[0051]
方案(3)：由双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)和五环戊二烯(pcpd)组成；其中所述双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)和五环戊二烯(pcpd)的种类和含量如本发明任一项所述，且双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯
(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)和五环戊二烯(pcpd)的含量之和为100％；
[0052]
方案(4)：由双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)和弹性体组成，其中，所述双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)和弹性体的种类和含量如本发明任一项所述，且双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)和弹性体的含量之和为100％；
[0053]
方案(5)：由双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)和弹性体组成；其中，所述双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)和弹性体的种类和含量如本发明任一项所述，且双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)和弹性体的含量之和为100％；
[0054]
方案(6)：由双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)、弹性体和功能性填料组成；其中，所述双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)、弹性体和功能性填料的种类和含量如本发明任一项所述，且双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)、弹性体和功能性填料的含量之和为100％；
[0055]
方案(7)：由双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)、弹性体、浆和功能性助剂组成；其中，所述双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)、弹性体、浆和功能性助剂的种类和含量如本发明任一项所述，且双环戊二烯(dcpd)、三环戊二烯(tcpd)、四环戊二烯(tecpd)、五环戊二烯(pcpd)、弹性体、浆和功能性助剂的含量之和为100％。
[0056]
某一方案中，所示组分a为如下任一组合物：
[0057]
组合物a1:90wt％双环戊二烯(dcpd)和10wt％三环戊二烯(tcpd)，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；
[0058]
组合物a2:55wt％双环戊二烯(dcpd)、35wt％三环戊二烯(tcpd)和10wt％四环戊二烯(tecpd)，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；
[0059]
组合物a3:55wt％双环戊二烯(dcpd)、30wt％三环戊二烯(tcpd)、10wt％四环戊二烯(tecpd)和5wt％五环戊二烯(pcpd)，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；
[0060]
组合物a4:87wt％双环戊二烯(dcpd)、8wt％三环戊二烯(tcpd)、2wt％sebs和3wt％epdm，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；
[0061]
组合物a5:50wt％双环戊二烯(dcpd)、30wt％三环戊二烯(tcpd)、10wt％四环戊二烯(tecpd)、5wt％五环戊二烯(pcpd)、2.5wt％sebs和2.5wt％epdm，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；
[0062]
组合物a6:50wt％双环戊二烯(dcpd)、25wt％三环戊二烯(tcpd)、7.5wt％四环戊二烯(tecpd)、2.5wt％五环戊二烯(pcpd)、2.5wt％sebs、2.5wt％epdm和10wt％炭黑，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；
[0063]
组合物a7:50wt％双环戊二烯(dcpd)、26wt％三环戊二烯(tcpd)、10wt％四环戊二烯(tecpd)、3wt％五环戊二烯(pcpd)、2.5wt％epdm、2.5wt％seps、5wt％玻璃纤维、0.5wt％浆和0.5wt％防老剂，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。
[0064]
某一方案中，所述组分b为所述lg所示钌卡宾化合物。
[0065]
某一方案中，所述组分b可包含溶剂或不包含溶剂，其中，所述溶剂一般是指用于
溶解催化剂或者聚合单体的溶剂，所述溶剂可为dcm。优选不包含溶剂。
[0066]
某一方案中，所述组分b含0wt％～40wt％的溶剂，例如0wt％(不含溶剂)或含10wt％的溶剂，wt％为各组分占所述组分b的质量百分比。
[0067]
某一方案中，所述组分b中，所述lg所示钌卡宾化合物含量为5wt％～100wt％，例如10wt％或100wt％；优选为60wt％～100wt％，wt％为各组分占所述组分b的质量百分比。
[0068]
某一方案中，所述组分b中还进一步包含有机膦聚合调节剂，例如，所述有机膦聚合调节剂的含量为0～40wt％，wt％为各组分占所述组分b的质量百分比。
[0069]
某一方案中，所述组分b中，所述的有机磷聚合调节剂为本领域常规的有机磷聚合调节剂，优选地，所述的有机磷聚合调节剂选自三苯基磷、亚磷酸三乙酯、磷酸三乙酯和亚磷酸三丁酯中的一种或多种。优选地，所述组分b不包含上述有机膦聚合调节剂。
[0070]
某一方案中，所述组分b中包含氯化石蜡或不包含氯化石蜡。
[0071]
某一方案中，所述组分b中包含或不包含分子中含有c＝c结构的不饱和酸酐/酯化合物(例如，所述分子中含有c＝c结构的不饱和酸酐/酯化合物选自马来酸二乙酯、顺丁烯二酸酐、5,6-二甲基-3a,4,7,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮、双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、1,2,5,6-四氢苯酐、甲基纳迪克酸酐和5-降冰片烯-2,3-二甲酸二甲酯中一种或多种)。
[0072]
优选地，所述组分b不包含上述氯化石蜡和上述分子中含有c＝c结构的不饱和酸酐/酯化合物。
[0073]
本发明提供了一种组分b在催化组分a进行聚合得到环烯烃树脂的应用，优选地，所述组分a和所述组分b如本发明任一项所述。
[0074]
本发明提供了一种环烯烃树脂的制备方法，其包含以下步骤，将所述组分a和所述组分b混合，固化成型得到环烯烃树脂。
[0075]
某一方案中，所述制备方法中，所述混合的条件为本领域常规混合条件，例如在rim设备中进行混合。
[0076]
某一方案中，所述制备方法中，所述固化成型可为rim、rtm或vari方法，优选为rim。
[0077]
所述制备方法中，所述rim成型的固化温度为本领域常规固化温度，例如，固化温度为40℃～100℃，又如80℃。
[0078]
所述制备方法中，所述rim成型的固化时间为本领域常规固化成型时间，例如，固化时间为5分钟～6小时，又如：固化时间为3小时。
[0079]
所述环烯烃树脂的制备方法还可进一步包括以下制备组分a的步骤：将上述环烯烃混合得到组分a。
[0080]
优选地，所述制备组分a的步骤在保护气下进行。
[0081]
某一方案中，所述制备组分a的步骤中，所述保护气为本领域常规保护气，优选为氮气。
[0082]
某一方案中，所述制备组分a的步骤中，所述混合的条件为本领域常规混合条件，例如60℃～80℃，搅拌2小时～24小时，优选地，所述搅拌的转速为250rpm。
[0083]
某一方案中，所述制备组分a的步骤中，所述混合的条件为：
[0084]
温度：60℃，搅拌时间：2h，搅拌速度：250rpm；
[0085]
或者，温度：80℃，搅拌时间：24h，搅拌速度：250rpm；
[0086]
某一方案中，所述环烯烃树脂的制备方法还可进一步包括以下制备组分b的步骤：上述式lg所示钌卡宾化合物与上述溶剂混合得到组分b；
[0087]
优选地，所述制备组分b的步骤在保护气下进行。
[0088]
某一方案中，所述制备组分b的步骤中，所述保护气为本领域常规保护气，优选为氮气。
[0089]
某一方案中，所述制备组分b的步骤中，所述混合的条件为本领域常规混合条件，例如搅拌10min。
[0090]
本发明提供了一种环烯烃树脂，所述环烯烃树脂的单体包括45wt％～95wt％的dcpd、5wt％～40wt％的tcpd和2wt％～35wt％的大环烯烃，所述大环烯烃为tecpd和/或pcpd，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比。
[0091]
优选地，所述环烯烃树脂通过上述组分b和所述环烯烃树脂的单体混合，固化成型得到，所述混合如本发明任一项所述，所述固化成型如本发明任一项所述。
[0092]
某一方案中，所述环烯烃树脂的单体中，所述dcpd含量为50wt％～60wt％，例如50wt％或55wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比。
[0093]
某一方案中，所述环烯烃树脂的单体中，所述tcpd的含量为20wt％～40wt％；例如25wt％、26wt％、30wt％或35wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比。
[0094]
某一方案中，所述环烯烃树脂的单体中，所述tecpd的含量为5wt％～15wt％，例如7.5wt％或10wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比。
[0095]
某一方案中，所述环烯烃树脂的单体中，所述pcpd的含量为0wt％～10wt％，例如0wt％、2.5wt％、3wt％或5wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比。
[0096]
某一方案中，所述环烯烃树脂的单体中，所述tecpd和所述pcpd含量之和为5wt％～35wt％，优选为5wt％～15wt％，例如15wt％、10wt％或13wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比。
[0097]
某一方案中，所述环烯烃树脂的单体由dcpd、tcpd和tecpd组成，较佳地，所述dcpd、tcpd和tecpd质量比可为1：(0.2～0.8)：(0.1～0.4)，例如55：35：10。
[0098]
某一方案中，所述环烯烃树脂的单体由dcpd、tcpd、tecpd和pcpd组成时，较佳地，所述dcpd、tcpd、tecpd和pcpd的质量比可为1：(0.3～0.8)：(0.1～0.4)：(0.02～0.12)，例如55：30：10：5、50：30：10：5、50：25：7.5：2.5或50：26：10：3。
[0099]
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
[0100]
本发明所用试剂和原料均市售可得。
[0101]
本发明的积极进步效果在于：本发明所提供的组合物稳定性好，所得聚合树脂性能良好，具有较好地刚性和强度，本发明所提供的式lg所示的钌卡宾化合物呈液态，稳定性好，可现配现用，具有良好地反应性。
具体实施方式
[0102]
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商
品说明书选择。
[0103]
本技术实施例中，所得到的树脂材料拉伸强度，拉伸模量和断裂伸长率参照gb/t2567测定；
[0104]
缺口冲击强度参照iso-180测定；
[0105]
材料固化后与所用原料相比质量损失率＝1-(所得树脂材料质量/所用原料质量)；
[0106]
表面留痕平均深度测定方法：游标卡尺测量制品表面所有留痕深度，取平均值。
[0107]
制备实施例
[0108]
合成1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(咪唑烷亚基)(苯亚甲基)(三辛基膦)二氯化钌催化剂ru
‑ⅱ
[0109][0110]
在氮气保护下，向装有磁力搅拌子的、干燥的100ml单口烧瓶中，加入50ml无水吡啶，然后加入8.49g(10.0mmol)钌化合物1(分子式：c
46h65
cl2n2pru，分子量：848.97)，搅拌使催化剂固体溶解。反应混合溶液继续室温搅拌5.0h。此时，溶液变为深绿。停止搅拌，将反应混合物逐滴加入装有200ml石油醚的烧杯中，并不断剧烈搅拌。此过程中，不断有绿沉淀慢慢从反应液中析出。反应结束后，过滤反应液得绿固体。固体用石油醚洗涤三次，除去吸附的吡啶，真空干燥得配合物2，重6.5g(8.94mmol)，产率89.4％。
[0111]
分析数据:
[0112]c38h42
cl2n4ru的理论值(计算值)：c,62.80(62.62)；h,5.83(5.60)；n,7.71(7.61).
[0113]1h nmr(400mhz,cdcl3):δ19.67(s,1h,chph),8.84(br.s,2h,pyridine),8.39(br.s,2h,pyridine),8.07(d,2h,ortho ch,j
h-h
＝8hz),7.15(t,1h,para ch,j
h-h
＝7hz),6.83-6.04(br.mulitiple peaks,9h,pyridine,mes-ch),3.37(br.d,4h,ch2ch2),2.79(br.s,6h,mes-ch3),2.45(br.s,6h,mes-ch3),2.04(br.s,6h,mes-ch3).
[0114]
13
c{1h}nmr(c6d6):δ314.90(m,ru＝chph),219.10(s,ru-c(n)2),152.94,150.84,139.92,138.38,136.87,135.99,134.97,131.10,130.11,129.88,128.69,123.38,51.98,51.37,21.39,20.96,19.32
[0115]
在氮气保护下，向干燥的100ml烧瓶中加入3.63g(5.00mmol)配合物2，20ml二氯甲烷搅拌使其溶解。然后，向烧瓶中加入3.71g(10.00mmol)三辛基膦(分子式：c
24h51
p；分子量：370.65g/mol)，并将反应混合物室温搅拌2h。此过程中，溶液渐渐由绿变成棕红。待反应完毕，旋蒸除去溶剂，残余物经柱层析(以石油醚/二氯甲烷混合溶液为展开剂)，除去溶剂得红棕粘稠状催化剂ru-ii(分子式：c
52h83
cl2n2pru，分子量:939.19g/mol)。得红棕粘稠状液体3.46g(3.68mmol)，产率：73.7％。
[0116]
分析数据：
[0117]c52h83
cl2n2pru的理论值(计算值)：c,66.50(66.61)；h,8.91(8.82)；n,2.98(2.95).
[0118]1h nmr(400mhz,cdcl3):δ18.80(s.,1h,chph),7.81(d.,3j＝6.46hz.2h),7.33(t.,3j＝7.65hz,1h),7.04(t.,3j＝7.80hz,2h),6.90(s.,2h),6.24(s.,2h),4.01(m.,2h),3.85(m.,2h),2.57(s.,6h),2.23(s.,3h),2.18(s.,6h),1.86(s.,3h),1.35-0.97(br.mulitiple peaks,48h),0.78(t.,9h)。
[0119]
参照上述方法制备下述如式lg所示的钌卡宾化合物：
[0120][0121]
实施例1原始配方
[0122]
组分a的配制：在搅拌釜中加入90质量份dcpd和10质量份tcpd，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至60℃，搅拌2小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0123]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b(钌卡宾催化剂ru
‑ⅱ
)分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0124]
所得到的材料拉伸强度为51mpa，拉伸模量为1902mpa，断裂伸长率为7.9％，缺口冲击强度(iso-180)为19kj/m2；材料固化后与所用原料相比质量损失率为0.9wt％；表面留痕平均深度为0.13mm(4mm树脂板)。
[0125][0126]
实施例2增加tecpd
[0127]
组分a的配制：在搅拌釜中加入55质量份dcpd、35质量份tcpd和10质量份tecpd，置
换釜内气氛为高纯氮后，升温至60℃，搅拌2小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0128]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b(钌卡宾催化剂ru
‑ⅱ
)分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0129]
所得到的材料拉伸强度为56mpa，拉伸模量为2048mpa，断裂伸长率为6.5％，缺口冲击强度为14kj/m2(iso-180)；材料固化后与所用原料相比质量损失率为0.6wt％；表面留痕平均深度为0.11mm(4mm树脂板)。
[0130]
实施例3增加大环单体
[0131]
组分a的配制：在搅拌釜中加入55质量份dcpd、30质量份tcpd、10质量份tecpd和5质量份pcpd，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至60℃，搅拌2小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0132]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b(钌卡宾催化剂ru
‑ⅱ
)分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0133]
所得到的材料拉伸强度为59mpa，拉伸模量为2105mpa，断裂伸长率为7.5％，缺口冲击强度为11kj/m2(iso-180)；材料固化后与所用原料相比质量损失率为0.5wt％；表面留痕平均深度为0.10mm(4mm树脂板)。
[0134]
实施例4增加弹性体
[0135]
组分a的配制：在搅拌釜中加入87质量份dcpd、8质量份tcpd、2质量份sebs(kraton g1652)和3质量份epdm(keltan 8550c)，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至80℃，搅拌24小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0136]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b(钌卡宾催化剂ru
‑ⅱ
)分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0137]
所得到的材料拉伸强度为35mpa，拉伸模量为1590mpa，断裂伸长率为19.5％，缺口冲击强度(iso-180)为48kj/m2；材料固化后与所用原料相比质量损失率为0.3wt％；表面留痕平均深度为0.08mm(4mm树脂板)。
[0138]
实施例5增加弹性体和大环烯烃
[0139]
组分a的配制：在搅拌釜中加入50质量份dcpd、30质量份tcpd、10质量份tecpd和5质量份pcpd、2.5质量份sebs(kraton d1102)和2.5质量份epdm(keltan 8550c)，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至80℃，搅拌24小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0140]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b(钌卡宾催化剂ru
‑ⅱ
)分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0141]
所得到的材料拉伸强度为43mpa，拉伸模量为1710mpa，断裂伸长率为16.6％，缺口冲击强度(iso-180)为50kj/m2；材料固化后与所用原料相比质量损失率为0.3wt％；表面留痕平均深度为0.08mm(4mm树脂板)。
[0142]
实施例6加填料
[0143]
组分a的配制：在搅拌釜中加入50质量份dcpd、25质量份tcpd、7.5质量份tecpd和2.5质量份pcpd、2.5质量份sebs(kraton d1102)、2.5质量份epdm(keltan 8550c)和10质量份炭黑(800目)，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至80℃，搅拌24小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0144]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b(钌卡宾催化剂ru
‑ⅱ
)分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0145]
所得到的材料拉伸强度为33mpa，拉伸模量为3015mpa，断裂伸长率为1.8％。
[0146]
实施例7加短玻纤和浆
[0147]
组分a的配制：在搅拌釜中加入50质量份dcpd、26质量份tcpd、10质量份tecpd和3质量份pcpd、2.5质量份seps 4030、2.5质量份epdm(keltan 8550c)、5质量份玻璃纤维、0.5质量份黑浆(bk9007-uc)和0.5份防老剂(basf168)，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至80℃，搅拌24小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存。
[0148]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b(钌卡宾催化剂ru
‑ⅱ
)分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0149]
所得到的材料拉伸强度为48mpa，拉伸模量为4525mpa，断裂伸长率为4.8％。
[0150]
实施例8储存稳定性实验
[0151]
组分a的配制：在搅拌釜中加入90质量份dcpd和10质量份tcpd，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至60℃，搅拌2小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0152]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，室温静置6个月，而后使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0153]
所得到的材料拉伸强度为51mpa，拉伸模量为1890mpa，断裂伸长率为9.2％，缺口冲击强度为19kj/m2；材料固化后与所用原料相比质量损失率为0.8wt％；表面留痕平均深度为0.12mm(4mm树脂板)。
[0154]
对比例1g2与实施例1对比
[0155]
组分a的配制：在搅拌釜中加入90质量份dcpd和10质量份tcpd，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至60℃，搅拌2小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0156]
组分b的配制：在干燥的氮气氛围保护下，将10质量份grubbs第二代催化剂(如结构式g2所示)加入搅拌釜中，而后向搅拌釜中注入90质量份二氯甲烷，搅拌10min后，放料至专用rim设备对应的料罐中(罐体预先充满氮气)；
[0157]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按150：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0158]
所得到的材料拉伸强度为51mpa，拉伸模量为1880mpa，断裂伸长率为5.9％，缺口冲击强度为16kj/m2；材料固化后与所用原料相比质量损失率为1.4wt％(vocs)；表面留痕平均深度为0.24mm(4mm树脂板)。
[0159][0160]
g2：grubbs第二代催化剂
[0161]
对比例2：带溶液的ru
‑ⅱ
[0162]
组分a的配制：在搅拌釜中加入90质量份dcpd和10质量份tcpd，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至60℃，搅拌2小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0163]
组分b的配制：在干燥的氮气氛围保护下，将10质量份ru
‑ⅱ
加入搅拌釜中，而后向搅拌釜中注入90质量份二氯甲烷，搅拌10min后，放料至专用rim设备对应的料罐中(罐体预先充满氮气)；
[0164]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按150：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0165]
所得到的材料拉伸强度为50mpa，拉伸模量为1892mpa，断裂伸长率为6.1％，缺口冲击强度为14kj/m2；材料固化后与所用原料相比质量损失率为1.5wt％；表面留痕平均深度为0.24mm(4mm树脂板)。
[0166]
对比例3：对比催化剂稳定性
[0167]
组分a的配制：在搅拌釜中加入90质量份dcpd和10质量份tcpd，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至60℃，搅拌2小时(搅拌速度：250rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0168]
组分b的配制：在干燥的氮气氛围保护下，将10质量份grubbs第二代催化剂(如结构式g2所示)加入搅拌釜中，而后向搅拌釜中注入90质量份二氯甲烷，搅拌10min后，放料至专用rim设备对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，静置24小时；
[0169]
聚环烯烃树脂材料制备：将配制好的组分a和组分b分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气)，使用专用rim设备将a、b两股物流按20：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0170]
所得材料呈凝胶状。
[0171]
对比例4：纯dcpd为环烯烃单体的性能
[0172]
聚环烯烃树脂材料制备：将组分a(dcpd)和组分b(钌卡宾催化剂ru
‑ⅱ
)分别封装入对应的料罐中(罐体预先充满氮气，且罐体预先40℃保温12h)，使用专用rim设备将a、b两股物流按500：1混合后注入模具内，模具温度为80℃，固化时间为3小时。
[0173]
所得到的材料拉伸强度为47mpa，拉伸模量为1762mpa，断裂伸长率为7.9％，缺口冲击强度(iso-180)为22kj/m2；材料固化后与所用原料相比质量损失率为1.2wt％；表面留痕平均深度为0.14mm(4mm树脂板)。
[0174]
对比例5：
[0175]
组分a的配制：在搅拌釜中加入30质量份dcpd、40质量份tcpd、25质量份tecpd和5质量份pcpd，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至90℃，搅拌24小时(搅拌速度：500rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0176]
所得组分a的组合物底部析出大量固体，无法用于聚环烯烃树脂材料的连续生产。
[0177]
对比例6：
[0178]
组分a的配制：在搅拌釜中加入60质量份dcpd、25质量份tecpd和15质量份pcpd，置换釜内气氛为高纯氮后，升温至90℃，搅拌24小时(搅拌速度：500rpm)，冷却至室温后，密闭出料，产物在原料桶内氮封储存；
[0179]
所得组分a的组合物底部有少量固体粉末析出，上层饱和溶液为无澄清溶液。
[0180]
对比例7：
[0181][0182]
参照制备实施例制备配合物2，在氮气保护下，向干燥的100ml烧瓶中加入3.63g(5.00mmol)配合物2，20ml二氯甲烷搅拌使其溶解。然后，向烧瓶中加入0.76g(10.00mmol)三甲基膦(cf：c3h9p；mw：76.0g/mol)，并将反应混合物室温搅拌2h。此过程中，溶液渐渐由绿变成棕红。待反应完毕，旋蒸除去溶剂，得固体颗粒物2.42g(cf：c31h41cl2n2pru mw:644.54g/mol)。
[0183]
最后得到得产品为固体，不满足液态要求。

技术特征：

1.一种树脂组合物，其特征在于，其包括组分a和组分b；组分a包括环烯烃；组分b包括式lg所示钌卡宾化合物；其中，r1、r2和r3各自独立地为c
6-c
18
烷基。2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物满足如下一个或多个条件：(1)所述c
6-c
18
烷基独立地为c
6-c
10
烷基，优选c6烷基、c8烷基或c
10
烷基，例如c8烷基；(2)所述组分a和组分b的质量比为(10～2500)：1，优选为(600～100)：1，例如为500：1或150：1；(3)所述组分a中，所述环烯烃包含dcpd，优选地，所述环烯烃还进一步包含tcpd、tecpd和pcpd中的一种或多种；(4)所述r1、r2和r3相同或不同；和(5)所述组分b为所述lg所示钌卡宾化合物。3.如权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物满足如下一个或多个条件：(1)所述c6烷基独立地为正己基或4-甲基戊基；(2)所述c8烷基独立地为正辛基、2-乙基己基或5-甲基庚基，例如正辛基；和(3)所述c
10
烷基独立地为正癸烷。4.如权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物满足如下一个或多个条件：(1)所述组分a包含35wt％～100wt％dcpd，优选地，所述dcpd含量为45wt％～95wt％，例如50wt％、55wt％、87wt％或90wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(2)所述组分a包含0wt％～50wt％tcpd，优选地，所述tcpd的含量为5wt％～40wt％；例如8wt％、10wt％、25wt％、26wt％、30wt％或35wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(3)所述组分a包含0wt％～30wt％tecpd，例如0wt％～20wt％，又如0wt％、7.5wt％或10wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(4)所述组分a包含0wt％～20wt％pcpd，例如0wt％～10wt％，又如0wt％、2.5wt％、2.97wt％、3wt％或5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(5)所述组分a中，所述tecpd和所述pcpd含量之和为0wt％～35wt％，优选地，所述tecpd和所述pcpd含量和为0wt％～15wt％，例如0wt％、5wt％、15wt％、10wt％或13wt％；
和(6)所述式lg所示钌卡宾化合物为如下任一化合物：优选为5.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述组分a为如下任一方案：方案a：所述环烯烃由dcpd和tcpd组成；较佳地，所述dcpd和tcpd的质量比为1：(0.05～0.15)，例如，90：10或87：8；方案b：所述环烯烃由dcpd、tcpd和tecpd组成；较佳地，所述dcpd、tcpd和tecpd质量比为1：(0.2～0.8)：(0.1～0.4)，例如55：35：10；方案c：所述环烯烃由dcpd、tcpd、tecpd和pcpd组成；较佳地，所述dcpd、tcpd、tecpd和pcpd的质量比为1：(0.3～0.8)：(0.1～0.4)：(0.02～0.12)，例如55：30：10：5、50：30：10：5、50：25：7.5：2.5或50：26：10：3。6.如权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物满足如下一个或多个条件：(1)所述环烯烃还进一步包含降冰片烯类环烯烃，所述降冰片烯类环烯烃选自降冰片烯、乙叉降冰片烯和5-降冰片烯-2-羧酸叔丁酯中一种或多种，优选地，所述降冰片烯类环烯烃含量为0wt％～10wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；和(2)所述组分a还进一步包含弹性体、功能性填料、浆和功能性助剂中一种或多种。7.如权利要求6所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物满足如下一个或多个条件：(1)所述组分a中，所述环烯烃含量为60wt％～100wt％，优选地，所述环烯烃含量为
85wt％、89wt％、95wt％或100wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(2)所述组分a中，所述弹性体的含量为0wt％～20wt％，优选为0wt％～10wt％，例如0wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％或5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(3)所述组分a中，所述功能性填料的含量为0wt％～20wt％，优选为0wt％～15wt％，例如10wt％或5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(4)所述组分a中，所述浆的含量为0wt％～5wt％，优选为0wt％～3wt％，例如0.5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(5)所述组分a中，所述功能性助剂的含量为0wt％～10wt％，优选为0wt％～5wt％，例如0.5wt％，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；(6)所述组分a中，所述弹性体选自天然橡胶、异戊橡胶乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、丁基橡胶、丁苯橡胶、sebs、seps、sbs、聚乙烯和高抗冲击聚苯乙烯中一种或多种，例如所述弹性体选自sebs、seps和三元乙丙橡胶中一种或多种；(7)所述组分a中，所述功能性填料选自白炭黑、石墨粉、炭黑、云母片、钛白粉、蒙拓土、碳纳米管粉体、碳纤维粉、氧化铝、拟薄水铝石、水滑石、玄武岩纤维、聚乙烯纤维、玻璃纤维和芳纶纤维中的一种或多种，例如所述填料为炭黑或玻璃纤维，优选为800目炭黑；(8)所述组分a中，所述浆为炭黑浆；和(9)所述组分a中，所述功能性助剂选自聚合调节剂、防老剂、偶联剂和阻燃剂中的一种或多种，例如防老剂；优选地，所述功能性助剂满足如下(a)～(d)中一种或多种：(a)所述的聚合调节剂选自三苯基磷、亚磷酸三乙酯、磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、乙二醇二甲醚、二苯甲酮和异丙醚中的一种或多种；(b)所述的防老剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯胺、2-甲基苯胺、basf1010、basf1076、basf168、tinuvin 571、tinuvin 765、tinuvin b75、tinuvin b88、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、uv-531和uv-770中的一种或多种，例如basf168；(c)所述的偶联剂为硅烷偶联剂；和(d)所述的阻燃剂选自镁铝水滑石、拟薄水铝石、红磷和聚磷酸铵中的一种或多种。8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述组分a满足如下任一条件：方案(1)：由dcpd和tcpd组成，其中所述dcpd和tcpd的含量如权利要求4～7中任一项所述，且dcpd和tcpd的含量之和为100％；较佳地，所述组分a由90wt％dcpd和10wt％tcpd组成，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；方案(2)：由dcpd、tcpd和tecpd组成，其中所述dcpd、tcpd和tecpd的含量如权利要求4～7中任一项所述，且dcpd、tcpd和tecpd的含量之和为100％；较佳地，所述组分a由55wt％dcpd、35wt％tcpd和10wt％tecpd组成，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；方案(3)：由dcpd、tcpd、tecpd和pcpd组成；其中所述dcpd、tcpd、tecpd和pcpd的含量如权利要求4～7中任一项所述，且dcpd、tcpd、tecpd和pcpd的含量之和为100％；较佳地，所述组分a由55wt％dcpd、30wt％tcpd、10wt％tecpd和5wt％pcpd组成，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；方案(4)：由dcpd、tcpd和弹性体组成，其中，所述dcpd、tcpd和弹性体的种类和含量如
权利要求4～7中任一项所述，且dcpd、tcpd和弹性体的含量之和为100％；较佳地，所述组分a由87wt％dcpd、8wt％tcpd、2wt％sebs和3wt％epdm组成，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；方案(5)：由dcpd、tcpd、tecpd、pcpd和弹性体组成；其中，所述dcpd、tcpd、tecpd、pcpd和弹性体的种类和含量如权利要求4～7中任一项所述，且dcpd、tcpd、tecpd、pcpd和弹性体的含量之和为100％；较佳地，所述组分a由50wt％dcpd、30wt％tcpd、10wt％tecpd、5wt％pcpd、2.5wt％sebs和2.5wt％epdm组成，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；方案(6)：由dcpd、tcpd、tecpd、pcpd、弹性体和功能性填料组成；其中，所述dcpd、tcpd、tecpd、pcpd、弹性体和功能性填料的种类和含量如权利要求4～7中任一项所述，且dcpd、tcpd、tecpd、pcpd、弹性体和功能性填料的含量之和为100％；较佳地，所述组分a由50wt％dcpd、25wt％tcpd、7.5wt％tecpd、2.5wt％pcpd、2.5wt％sebs、2.5wt％epdm和10wt％炭黑组成，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比；方案(7)：由dcpd、tcpd、tecpd、pcpd、弹性体、浆和功能性助剂组成；其中，所述dcpd、tcpd、tecpd、pcpd、弹性体、浆和功能性助剂的种类和含量如权利要求4～7中任一项所述，且dcpd、tcpd、tecpd、pcpd、弹性体、浆和功能性助剂的含量之和为100％；较佳地，所述组分a由50wt％dcpd、26wt％tcpd、10wt％tecpd、3wt％pcpd、2.5wt％epdm、2.5wt％seps、5wt％玻璃纤维、0.5wt％浆和0.5wt％防老剂组成，wt％为各组分占所述组分a的质量百分比。9.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物满足如下一个或多个条件：(1)所述组分b包含溶剂或不包含溶剂，所述溶剂例如为dcm，优选不包含溶剂；(2)所述组分b含0wt％～40wt％的溶剂，例如0wt％或含10wt％的溶剂，wt％为各组分占所述组分b的质量百分比；(3)所述组分b中，所述lg所示钌卡宾化合物含量为5wt％～100wt％，例如10wt％或100wt％；优选为60wt％～100wt％，wt％为各组分占所述组分b的质量百分比；(4)所述组分b中包含有机膦聚合调节剂或不包含有机膦聚合调节剂，例如，所述有机膦聚合调节剂的含量为0～40wt％，wt％为各组分占所述组分b的质量百分比；优选地，所述的有机磷聚合调节剂选自三苯基磷、亚磷酸三乙酯、磷酸三乙酯和亚磷酸三丁酯中的一种或多种，进一步优选地，所述组分b不包含所述有机膦聚合调节剂；(5)所述组分b包含或不包含氯化石蜡；优选地，所述组分b不包含所述氯化石蜡；和(6)所述组分b包含或不包含分子中含有c＝c结构的不饱和酸酐/酯化合物，例如，所述c＝c结构的不饱和酸酐/酯化合物选自马来酸二乙酯、顺丁烯二酸酐、5,6-二甲基-3a,4,7,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮、双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、1,2,5,6-四氢苯酐、甲基纳迪克酸酐和5-降冰片烯-2,3-二甲酸二甲酯中一种或多种，优选地，所述组分b不包含所述分子中含有c＝c结构的不饱和酸酐/酯化合物。10.一种环烯烃树脂的制备方法，其特征在于，其包含以下步骤，将权利要求1～8中任一项所述的所述组分a和权利要求1～4或权利要求9中任一项所述的所述组分b混合，固化成型得到环烯烃树脂；优选地，所述制备方法满足如下一个或多个条件：
(1)所述制备方法中，所述混合的条件为在rim设备中进行混合；(2)所述制备方法中，所述固化成型为rim、rtm或vari方法，优选为rim；(3)所述制备方法中，所述rim成型的固化温度为40℃～100℃，例如80℃；(4)所述制备方法中，所述rim成型的固化时间为5分钟～6小时，例如：固化时间为3小时；和(5)所述环烯烃树脂的制备方法还进一步包括制备组分a的步骤：将所述环烯烃混合得到组分a；进一步优选地，所述制备方法满足如下一个或多个条件：(1)所述制备组分a的步骤在保护气下进行，例如，所述保护气为氮气；(2)所述制备组分a的步骤中，所述混合的条件为60℃～80℃，搅拌2小时～24小时，优选地，所述搅拌的转速为250rpm；和(3)所述制备组分a的步骤中，所述混合的条件为：温度：60℃，搅拌时间：2h，搅拌速度：250rpm；或者，温度：80℃，搅拌时间：24h，搅拌速度：250rpm。11.一种环烯烃树脂，所述环烯烃树脂的单体包括45wt％～95wt％的dcpd、5wt％～40wt％的tcpd和2wt％～35wt％的大环烯烃，所述大环烯烃为tecpd和/或pcpd，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比；优选地，所述环烯烃树脂通过权利要求1～4和权利要求9中任一项所述组分b和所述单体混合，固化成型得到；所述混合的条件如权利要求10所述，所述固化成型的条件如权利要求10所述；优选地，所述环烯烃树脂的单体满足如下一个或多个条件：(1)所述环烯烃树脂的单体中，所述dcpd含量为50wt％～60wt％，例如50wt％或55wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比；(2)所述环烯烃树脂的单体中，所述tcpd的含量为20wt％～40wt％；例如25wt％、26wt％、30wt％或35wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比；(3)所述环烯烃树脂的单体中，所述tecpd的含量为5wt％～15wt％，例如7.5wt％或10wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比；(4)所述环烯烃树脂的单体中，所述pcpd的含量为0wt％～10wt％，例如0wt％、2.5wt％、3wt％或5wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比；和(5)所述环烯烃树脂的单体中，所述tecpd和所述pcpd含量之和为5wt％～35wt％，优选为5wt％～15wt％，例如15wt％、10wt％或13wt％，wt％为各组分占所述环烯烃树脂的单体的质量百分比；进一步优选地，所述环烯烃树脂的单体满足以下任一条件：(1)所述环烯烃树脂的单体由dcpd、tcpd和tecpd组成，较佳地，所述dcpd、tcpd和tecpd质量比为1：(0.2～0.8)：(0.1～0.4)，例如55：35：10；和(2)所述环烯烃树脂的单体由dcpd、tcpd、tecpd和pcpd组成时，较佳地，所述dcpd、tcpd、tecpd和pcpd的质量比为1：(0.3～0.8)：(0.1～0.4)：(0.02～0.12)，例如55：30：10：5、50：30：10：5、50：25：7.5：2.5或50：26：10：3。

技术总结

本发明公开了一种热固性环烯烃材料的树脂组合物及其应用。具体公开了一种树脂组合物，其包括组分A和组分B，其中组分A包括环烯烃，组分B包括式LG所示钌卡宾化合物。本发明公开的树脂组合物可用于生产高性能环烯烃聚合物，成本低，拥有广阔的应用前景。拥有广阔的应用前景。拥有广阔的应用前景。

技术研发人员：

童弢 杨鲜锋 方佳兴 米莹莹

受保护的技术使用者：

上海中化科技有限公司

技术研发日：

2022.12.27

技术公布日：

2023/3/21