一种低气味热熔压敏胶及其应用的制作方法

1.本技术涉及胶粘剂技术领域，c09j109/06，具体涉及一种低气味热熔压敏胶及其应用。

背景技术：

2.中国的鞋业产量巨大，对各类鞋子性能和质量要求的提高，让鞋子更加轻便、耐磨、舒适是制鞋行业发展的前进目标和趋势；在鞋部件中除了鞋材，所用胶粘剂对鞋质量的影响非常大，目前的鞋部件粘接所用到的胶粘剂主要有水胶、eva胶、聚氨酯胶和热熔胶等，对于水胶，其粘附力较弱，长时间使用很容易导致鞋开胶，eva胶的气味太大，对人体和环境不友好，固化以后会变硬，降低舒适感；聚氨酯胶水固化时间慢且价格高；热熔胶涂布简单，粘接速度快、性能好，质地软，非常适合做鞋部件的粘接，但是目前使用的热熔胶其粘结强度仍然有很大的上升空间，并且有些添加材料的使用会导致不良气味的出现，粘接部位固化后质地软度不够。
3.专利cn201310646175.5公开了一种鞋胶及其生产方法，所发明的鞋胶中使用了酚醛-萜烯树脂，不易降解，对环境不友好。专利cn201610842277.8公开了一种聚酰胺热熔胶用于制鞋胶粘，胶料包括：二聚酸，己内酰胺，己二酸，己二胺，二乙酸铵，聚醚胺，乙烯丙烯酸共聚物；但是其热熔胶韧性不好，低温发脆，粘接强度不高，容易导致鞋开胶。

技术实现要素：

4.为了解决以上技术问题，本技术提供了一种低气味热熔压敏胶，按热熔压敏胶总重量计，所述热熔压敏胶原料为：分子通式为-(a-b)n-型聚合物3％-12％，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物15％-35％，混合树脂35％-50％，助剂1％-3％，橡胶油补充余量至总量为100％。
5.进一步地，所述分子通式为-(a-b)n-型聚合物中，a的结构来自乙烯、异戊二烯、苯乙烯中的一种或几种的组合，b的结构来自丙烯、丁二烯、乙烯-丁烯聚合物中的一种或几种的组合。
6.进一步地，所述分子通式为-(a-b)n-型聚合物中，a的结构来自异戊二烯、苯乙烯中的一种或几种的组合，b的结构来自丁二烯、乙烯-丁烯聚合物中的一种或几种的组合。
7.进一步地，所述-(a-b)n-型聚合物中，a的结构来自苯乙烯，所述聚合物中a的重量百分数为20％-40％；-(a-b)n-型聚合物与乙烯-异戊二烯嵌段共聚物除了分子链的相互缠绕以外，其中的苯环可与乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中的双键形成共轭作用，可提高所述聚合物与乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的交联程度，从而增大热熔压敏胶体系的粘结强度和粘接持久性。
8.在一种优选的实施方式中，当所述-(a-b)n-型聚合物中a的重量百分数为30％时，所制备的热熔压敏胶其剥离强度最高，初粘力和持粘性最佳，原因为：当a含量过高时，交联点数目多，交联密度过大，导致所制备的热熔压敏胶内聚强度太强，其变硬变脆；因此限定a
的重量百分数以控制-(a-b)n-型聚合物与乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的交联度。
9.进一步地，所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为20％-70％。
10.进一步地，所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为20％-50％。
11.进一步地，所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为25％-40％。
12.在一种优选的实施方式中，当乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为35％时，所制备热熔压敏胶的粘接性能最好，原因为：双嵌段部分的分子结构具有一定的网络缺陷，其分子质量较小，玻璃化温度低，提升双嵌段的质量含量时所制备热熔压敏胶的流动性、柔韧性和初粘性会提高，但当其含量过多时，体系的交联度不够，内聚强度降低，导致热熔压敏胶的粘接持久性和耐热性能都下降，因此，在体系中规定双嵌段的质量含量提高所制备热熔压敏胶的粘结性能。
13.进一步地，所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的熔融指数为20-40g/10min(190℃，325g负载)。
14.在一种优选的实施方式中，所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的熔融指数为28g/10min；熔融指数与其分子结构和相对分子质量有关，当熔融指数过小时，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的相对分子质量太大，所制备热熔压敏胶的黏度高，流动性差，不利于在被粘物表面的扩大和渗透，造成其粘结强度的降低，当熔融指数过大时，虽然热熔压敏胶的流动性好，有利于其加工过程，但是体系内聚力不够，所制备热熔压敏胶持粘性和耐高温性能降低。
15.在本技术中，只依靠上述两者的网络交联结构无法获得本技术热熔压敏胶较适宜的加工性能和流动性，因此向其中添加混合树脂以调整体系黏度。
16.进一步地，所述混合树脂选自天然树脂或石油树脂。
17.进一步地，所述石油树脂选自氢化/未氢化c5树脂、氢化/未氢化c9树脂、双环戊二烯环叉树脂、单体树脂中的至少两种。
18.进一步地，所述混合树脂选自氢化c5树脂、氢化c9树脂、dcpd树脂、单体树脂中的至少两种。
19.进一步地，所述混合树脂为氢化c5树脂和dcpd树脂；氢化树脂c5耐热稳定性和气味小，与聚合物的相容性也好，通过加入氢化c5树脂和dcpd树脂与体系中的-(a-b)n-型聚合物和乙烯-异戊二烯嵌段共聚物形成交联的网络结构，以调节所制备热熔压敏胶的黏度和粘结性能。
20.本技术意外发现：当限定所述氢化c5树脂和dcpd树脂的质量比为(0.5-3)：1时，还可以提高所制备热熔压敏胶的剥离强度和初粘力。
21.优选地，所述氢化c5树脂和dcpd树脂的质量比为2：1，推测原因是：dcpd分子量小，当向体系中添加dcpd树脂后，体系的软化点降低，热熔压敏胶的初粘和粘弹性都提高；但当dcpd树脂添加过多时，软化点过低，所制备热熔胶在使用时会产生溢胶现象，当其添加量过少时，热熔压敏胶的耐热性和剥离强度会下降。
22.进一步地，所述助剂可为抗紫外剂，抗高温剂，抗荧光剂，增粘剂，抗氧化剂等等。
23.进一步地，所述抗氧化剂选自受阻酚类抗氧化剂、硫代酯类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、复合型抗氧化剂。
24.进一步地，所述抗氧化剂选自抗氧剂1010、1076、1098、168、626、b225、b900、b561
中的至少一种。
25.进一步地，所述橡胶油选自石油系橡胶油、松油系橡胶油、脂肪油系橡胶油。
26.进一步地，所述橡胶油选自芳烃油或环烷油。
27.进一步地，所述低气味热熔压敏胶的制备方法为：将橡胶油加热至100-140℃后加入-(a-b)n-型聚合物和乙烯-异戊二烯嵌段共聚物混合搅拌至熔融，再加入助剂、混合树脂搅拌均匀。
28.进一步地，所述热熔压敏胶的软化点为100-120℃。
29.进一步地，所述热熔压敏胶用于如橡胶鞋、硫化鞋、压膜鞋或注塑鞋的鞋底粘接。
30.有益效果：
31.1.通过控制原料各组分的含量，利用体系中各组分的协同增效作用，使本技术的热熔压敏胶具有优异的粘结性能和韧性及柔软度，可用于鞋材的粘接，并且没有胶粘剂的刺激性气味，固化后也不发硬。
32.2.本技术的技术方案中限定-(a-b)n-型聚合物中a的结构来自苯乙烯，并限定其中a的重量百分数为20％-40％，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为20％-70％，通过调控体系交联网络结构的交联度，使本技术具有优异的初粘力、持粘力、柔韧性和粘接强度。
33.3.本技术的技术方案中限定乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的熔融指数为20-40g/10min(190℃，325g负载)，使本技术具有较好的加工性能、粘接强度和耐高温性能。
34.4.本技术的技术方案中限定氢化c5树脂和dcpd树脂的质量比为(0.5-3)：1，不仅通过调控热熔压敏胶体系的黏度提高所制备热熔压敏胶的加工和使用性能，也进一步提高了所制备热熔压敏胶的耐热性和剥离强度。
具体实施方式
35.实施例
36.实施例1
37.一种低气味热熔压敏胶，按热熔压敏胶总重量计，所述热熔压敏胶原料为：分子通式为-(a-b)n-型聚合物8％，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物30％，混合树脂45％，助剂2％，橡胶油补充余量至总量为100％。
38.所述分子通式为-(a-b)n-型聚合物中，a的结构来自苯乙烯，b的结构来自丁二烯，所述聚合物中a的重量百分数为30％，购买自岳阳石化；所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为35％，熔融指数为28g/10min(190℃，325g负载)，购买自岳阳石化。
39.所述混合树脂为氢化c5树脂(购买自通晟化工有限公司)和dcpd树脂(购买自摩贝化工有限公司)，所述氢化c5树脂和dcpd树脂的质量比为2：1。
40.所述橡胶油为环烷油(购买自苏州禾森特种油品有限公司，kn4010)，所述助剂为抗氧剂1010。
41.所述低气味热熔压敏胶的制备方法为：将橡胶油加热至120℃后加入-(a-b)n-型聚合物和乙烯-异戊二烯嵌段共聚物混合搅拌至熔融，再加入抗氧剂、混合树脂搅拌均匀。
42.实施例2
43.一种低气味热熔压敏胶，按热熔压敏胶总重量计，所述热熔压敏胶原料为：分子通
式为-(a-b)n-型聚合物12％，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物35％，混合树脂35％，助剂3％，橡胶油补充余量至总量为100％。
44.所述分子通式为-(a-b)n-型聚合物中，a的结构来自聚苯乙烯，b的结构来自乙烯-丁烯聚合物，所述聚合物中a的重量百分数为40％，购买自岳阳石化；所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为50％，熔融指数为20g/10min(190℃，325g负载)，购买自岳阳石化。
45.所述混合树脂为氢化c5树脂(购买自通晟化工有限公司)和dcpd树脂(购买自摩贝化工有限公司)，所述氢化c5树脂和dcpd树脂的质量比为0.5：1。
46.所述橡胶油为环烷油(购买自苏州禾森特种油品有限公司，kn4010)，所述助剂为抗氧剂1010。
47.所述低气味热熔压敏胶的制备方法为：将橡胶油加热至120℃后加入-(a-b)n-型聚合物和乙烯-异戊二烯嵌段共聚物混合搅拌至熔融，再加入抗氧剂、混合树脂搅拌均匀。
48.实施例3
49.一种低气味热熔压敏胶，按热熔压敏胶总重量计，所述热熔压敏胶原料为：分子通式为-(a-b)n-型聚合物5％，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物15％，混合树脂50％，助剂1％，橡胶油补充余量至总量为100％。
50.所述分子通式为-(a-b)n-型聚合物中，a的结构来自苯乙烯，b的结构来自丁二烯，所述聚合物中a的重量百分数为25％，购买自岳阳石化；所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为20％，熔融指数为40g/10min(190℃，325g负载)，购买自岳阳石化。
51.所述混合树脂为氢化c5树脂(购买自通晟化工有限公司)和dcpd树脂(购买自摩贝化工有限公司)，所述氢化c5树脂和dcpd树脂的质量比为3：1。
52.所述橡胶油为环烷油(购买自苏州禾森特种油品有限公司，kn4010)，所述助剂为抗氧剂1010。
53.所述低气味热熔压敏胶的制备方法为：将橡胶油加热至120℃后加入-(a-b)n-型聚合物和乙烯-异戊二烯嵌段共聚物混合搅拌至熔融，再加入抗氧剂、混合树脂搅拌均匀。
54.对比例1
55.与实施例1一致，区别在于：聚合物中a的重量百分数为50％。
56.对比例2
57.与实施例1一致，区别在于：乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为75％。
58.对比例3
59.与实施例1一致，区别在于：氢化c5树脂和dcpd树脂的质量比为4：1。
60.性能测试方法：
61.1.180
°
剥离强度：按照gb/t2792-2014中胶粘带与不锈钢板的180
°
剥离试验标准进行。
62.2.持粘力：按照gb/t 4851-2014中胶粘带对标准测试钢板的测试方法(试样长150mm，宽12
±
0.5mm)，计算胶粘带的失效时间。
63.3.初粘力：按照gb/t31125—2014的规定进行测试。
64.以上实施例的测试结果见表1。
65.性能测试结果：
66.表1
[0067][0068]

技术特征：

1.一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，按热熔压敏胶总重量计，所述热熔压敏胶原料为：分子通式为-(a-b)
n-型聚合物3％-12％，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物15％-35％，混合树脂35％-50％，助剂1％-3％，橡胶油补充余量至总量为100％。2.根据权利要求1所述的一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，所述分子通式为-(a-b)
n-型聚合物中，a的结构来自乙烯、异戊二烯、苯乙烯中的一种或几种的组合，b的结构来自丙烯、丁二烯、乙烯-丁烯聚合物中的一种或几种的组合。3.根据权利要求2所述的一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，所述-(a-b)n-型聚合物中a的结构来自苯乙烯，所述聚合物中a的重量百分数为20％-40％。4.根据权利要求1所述的一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为20％-70％。5.根据权利要求4所述的一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中双嵌段的质量含量为20％-50％。6.根据权利要求1所述的一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，所述乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的熔融指数为20-40g/10min(190℃，325g负载)。7.根据权利要求1所述的一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，所述混合树脂选自氢化c5树脂、氢化c9树脂、dcpd树脂、单体树脂中的至少两种。8.根据权利要求7所述的一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，所述混合树脂为氢化c5树脂和dcpd树脂。9.根据权利要求8所述的一种低气味热熔压敏胶，其特征在于，所述氢化c5树脂和dcpd树脂的质量比为(0.5-3)：1。10.根据权利要求1-9任一项所述的一种低气味热熔压敏胶的应用，其特征在于，所述热熔压敏胶用于鞋材的粘接。

技术总结

本申请涉及胶粘剂技术领域，具体涉及一种低气味热熔压敏胶，按热熔压敏胶总重量计，所述热熔压敏胶原料为：分子通式为-(A-B)n-型聚合物3％-12％，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物15％-35％，混合树脂35％-50％，助剂1％-3％，橡胶油补充余量至总量为100％；所述分子通式为-(A-B)n-型聚合物中A选自乙烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、聚苯乙烯中的至少一种，B选自乙烯、丙烯、丁二烯、乙烯-丁烯聚合物中的至少一种；利用体系中各组分的协同增效作用，本申请的热熔压敏胶具有优异的粘结性能和韧性及柔软度，可用于鞋材的粘接，并且没有胶粘剂的刺激性气味，固化后也不发硬。固化后也不发硬。