一种丙烯酸酯结构胶及其制备方法与流程

1.本发明属于胶粘剂领域，具体涉及一种丙烯酸酯结构胶及其制备方法。

背景技术：

2.现有技术中，采用异氰酸酯、特殊环氧树脂对丙烯酸酯树脂进行多重改性，形成了聚氨酯、环氧、多元醇交替排布的多嵌段结构，分子两端的乙烯基基团参与自由基共聚合反应，实现了分子结构上的增韧效果；以其为增韧树脂制备用于液晶屏幕粘接的体积比10:1的双组份柔韧性丙烯酸酯结构胶。胶层柔韧性好、抗冲击性能优异、同时可通过控制其加入比例限制胶层的玻璃化转变温度，实现低温下易返修；并采用高稳定性引发剂，增加了胶黏剂的储存稳定性。
3.在制备胶粘剂过程中，需要多次合成反应，生产过程复杂，对设备和操作人员要求高。本技术通过使用市售的产品进行优化，生产过程为物理混合，操作简单。

技术实现要素：

4.本发明的目的是针对现有技术中结构胶高温条件下粘接强度差的问题，提供烯酸酯结构胶组合物及其制备方法。本发明通过引入线性多嵌段聚合物，调整高低tg单体比例，确保产品固化速度和中低温强度的同时，提高产品对中高温的敏感性，降低产品在期待温度的粘接强度。以便在出现粘接失误时，通过升温进行拆解，同时确保昂贵基材的回收再利用。
5.本发明的目的可以通过以下方案来实现：
6.本发明提供了一种丙烯酸酯结构胶，所述丙烯酸酯结构胶包括主剂和固化剂两个组份，主剂和固化剂的体积比10:1；
7.主剂包括如下重量份数的各组分：
[0008][0009][0010]
固化剂包括如下重量份数的各组分：
[0011][0012]
作为本发明的一个实施方案，所述(甲基)丙烯酸酯单体包括单官丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酸酯)、双官丙烯酸酯(二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙氧化双酚a二丙烯酸酯)、三官丙烯酸酯(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、多官丙烯酸酯的一种或多种混合物。(甲基)丙烯酸酯单体的tg为70-76℃，优选多种(甲基)丙烯酸酯单体的组合，可达到该tg要求，与线性多嵌段共聚物共同作用，可确保产品在室温有较高的粘接强度，在高温，约80℃时强度下降至可拆卸的强度，不损坏基材。
[0013]
作为本发明的一个实施方案，所述稳定剂包括氢醌、萘醌、2,6-二叔丁基对(二甲氨甲基)苯酚、edta四钠盐中的一种或多种。
[0014]
作为本发明的一个实施方案，所述线性多嵌段聚合物包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的二嵌段共聚物、三嵌段共聚物中的一种或几种，二嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯(bs)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯(mb)中的一种或多种；三嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sebs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(mbs)中的一种或多种。
[0015]
作为本发明的一个实施方案，所述增粘剂为(甲基)丙烯酸磷酸酯。所述(甲基)丙烯酸磷酸酯包括单官能度、双官能度、三官能度的(甲基)丙烯酸磷酸酯中的一种或多种，包括p1-m、p2-m、pam200、cd5090中的一种或多种。
[0016]
作为本发明的一个实施方案，所述促进剂包括n,n-二甲基对甲苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基对甲苯胺、n,n-二甲基邻甲苯胺、n,n-二羟乙基甲苯胺中的任意一种或多种。
[0017]
作为本发明的一个实施方案，所述石蜡为全精炼石蜡，包括52#石蜡、58#石蜡、62#石蜡、68#石蜡的一种或几种的混合物。
[0018]
作为本发明的一个实施方案，所述其他主剂助剂包括消泡剂、气相二氧化硅、颜料、硅烷偶联剂中的一种或多种。
[0019]
作为本发明的一个实施方案，所述过氧化物包括过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯中的任意一种或多种。
[0020]
作为本发明的一个实施方案，所述增塑剂包括偏苯三酸三辛酯、二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、磷酸三辛酯中的一种或多种。所用增塑剂是指不在reach清单上的增塑剂。
[0021]
作为本发明的一个实施方案，所述环氧树脂包括低卤或无卤的环氧树脂。环氧树脂包括双酚a型环氧树脂(der331、npel 128、npel127)、双酚f型环氧树脂(npef170、npef-180)中的一种或多种。
[0022]
作为本发明的一个实施方案，所述树脂填料包括sbs、mbs、sebs中的一种或几种。
[0023]
作为本发明的一个实施方案，所述其他固化剂助剂包括气相二氧化硅、玻璃微珠、空心微球、hdpe粒子、颜料、硅烷偶联剂、水、硬脂酸锌中的一种或多种。
[0024]
本发明还提供了一种丙烯酸酯结构胶组合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
[0025]
s1、主剂组分：将(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸和稳定剂混合搅拌，加入融化后的石蜡、线性多嵌段共聚物，分散均匀后溶胀成均一的膏状物，再边搅拌边加入增粘剂、促进剂和其他助剂，搅拌均匀，制得主剂组份；步骤s1控制温度为20-40℃；
[0026]
s2、固化剂组分：增塑剂和环氧树脂混合搅拌均匀后边搅拌边加入树脂填料，搅拌均匀后静置溶胀，待充分溶胀后，搅拌均匀，并在通冷却水的同时，边搅拌便加入过氧化物和其他助剂后，继续搅拌至均匀，制得固化剂组份；步骤s2控制温度为20-40℃；
[0027]
s3、将步骤s1制得的主剂组份和步骤s2制得的固化剂组份(按照体积比10:1)进行配比混合均匀即得到丙烯酸酯结构胶。
[0028]
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0029]
(1)通过采用引入线性多嵌段共聚物，和不同tg单体组合(通过tg计算公式计算得到的tg约在75℃，确保产品在室温有较高的粘接强度，在高温，约80℃时强度下降至可拆卸的强度，不损坏基材)，制备的丙烯酸酯结构胶，解决了常规丙烯酸酯结构胶高温粘接强度高，硬度高，柔韧性差等屏幕粘接无法接受的不足，制得了可以满足常温粘接强度高，高温强度适中/低，柔韧性好，耐冲击的可返工丙烯酸酯结构胶。
[0030]
(2)本发明通过引入线性多嵌段聚合物，调整高低tg单体比例，确保产品固化速度和中低温强度的同时，提高产品对中高温的敏感性，降低产品在期待温度的粘接强度。以便在出现粘接失误时，通过升温进行拆解，同时确保昂贵基材的回收再利用。
具体实施方式
[0031]
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实例在本发明技术方案的前提下进行实施，提供了详细的实施方式和具体的操作过程，将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明。需要指出的是，本发明的保护范围不限于下述实施例，在本发明的构思前提下做出的若干调整和改进，都属于本发明的保护范围。
[0032]
实施例1-4
[0033]
固定主剂中的单体含量，按照玻璃化转变温度公式计算，玻璃化转变温度为75℃左右，变化主剂中的弹性体类型及比例，获得实施例1-4，及两个参比例。配合同一固化剂。
[0034]
主剂组成如下：
[0035][0036][0037]
固化剂组成如下
[0038]
[0039]
将上述固化剂和实施例1-4及参比分别包装至10:1双组份胶管，按照gb/t 7124-2008测试油墨玻与pc在室温的拉伸剪切强度测试，在80℃的拉伸剪切强度测试，和将油墨玻璃和pc涂胶组装后进行热压(胶层温度60℃)90s，室温冷却1min后的拉伸剪切强度测试。所得结果如下：
[0040][0041]
*：减小粘接面积至标准的1/4。
[0042]
可以看出，使用不同tg单体组合和线性多嵌段聚合物，在经过热压后，剪切强度在1.0-1.3mpa，达到了电子市场需要的夹固强度；在室温拉伸强度在6.5-8.0mpa，可以满足电子市场粘接力需求；在80℃，剪切强度在1.5-2.0mpa，能够手动剥离，并保证不损伤油墨玻璃，用无纺布擦拭后油墨玻璃与使用前一致。参比样在80℃的剪切强度分别为5.7，4.8mpa，在返工时，很容易破坏油墨玻璃。
[0043]
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

技术特征：

1.一种丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述丙烯酸酯结构胶包括主剂和固化剂；主剂包括如下重量份数的各组分：固化剂包括如下重量份数的各组分：2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯单体包括单官丙烯酸酯、双官丙烯酸酯、三官丙烯酸酯、其它多官丙烯酸酯中的一种或多种；单官丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酸酯中的一种或多种；双官丙烯酸酯包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙氧化双酚a二丙烯酸酯中的一种或多种；三官丙烯酸酯包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。3.根据权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述稳定剂包括氢醌、萘醌、2,6-二叔丁基对(二甲氨甲基)苯酚、edta四钠盐中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述线性多嵌段聚合物包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的二嵌段共聚物、三嵌段共聚物的一种或几种；二嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯中的一种或多种；三嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述增粘剂为(甲基)丙烯酸磷酸酯。6.根据权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述促进剂包括n,n-二甲基对甲苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基对甲苯胺、n,n-二甲基邻甲苯胺、n,n-二羟乙基甲苯胺中的任意一种或多种。7.根据权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述石蜡为全精炼石蜡，包括
52#石蜡、58#石蜡、62#石蜡、68#石蜡的一种或几种的混合物。8.根据权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述其他助剂包括消泡剂、气相二氧化硅、颜料、硅烷偶联剂中的一种或多种。9.根据权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶，其特征在于，所述过氧化物包括过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯中的任意一种或多种。10.一种如权利要求1所述的丙烯酸酯结构胶的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：s1、主剂组分：将(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸和稳定剂混合搅拌，加入融化后的石蜡，线性多嵌段树脂、弹性体或/和橡胶，分散均匀后溶胀成均一的膏状物，再边搅拌边加入增粘剂、促进剂和其他助剂，搅拌均匀，制得主剂组份；s2、固化剂组分：增塑剂和环氧树脂混合搅拌均匀后边搅拌边加入树脂填料，搅拌均匀后静置溶胀，待充分溶胀后，搅拌均匀，并在通冷却水的同时，边搅拌便加入过氧化物和其他助剂后，继续搅拌至均匀，制得固化剂组份；s3、将步骤s1制得的主剂组份和步骤s2制得的固化剂组份进行配比混合均匀，即得到丙烯酸酯结构胶。

技术总结

本发明涉及一种丙烯酸酯结构胶，所述丙烯酸酯结构胶组合物包括主剂和固化剂两个组份，主剂包括(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸、稳定剂、线性多嵌段聚合物、增粘剂、促进剂、石蜡、其他助剂。本发明通过引入线性多嵌段聚合物，调整高低TG单体比例，确保产品固化速度和中低温强度的同时，提高产品对中高温的敏感性，降低产品在期待温度的粘接强度。以便在出现粘接失误时，通过升温进行拆解，同时确保昂贵基材的回收再利用。贵基材的回收再利用。