一种虫草素多重乳液、水凝胶球及制备方法

1.本发明涉及护肤组合物技术领域，尤其涉及一种虫草素多重乳液、水凝胶球及制备方法。

背景技术：

2.虫草素是冬虫夏草的活性成分之一，具有抗氧化生物活性，具有极大地开发和利用价值。目前研究人员主要将虫草素应用于药物、食品中，在化妆品中鲜有报道。虫草素的抗氧化生物活性在护肤方面也有着较大的应用前景。
3.虫草素脂溶性较差、不易被人体吸收，生物利用率较低，限制了虫草素的应用。目前一般采用载体技术提高活性成分生物利用率。国内外研究人员目前主要采用脂质体、高分子聚合物载体、层状氢氧化物虫草素衍生物等载体方式应用于食品、药品领域中。
4.水溶性的虫草素也很难透过皮肤的角质层屏障，如果将虫草素直接添加到护肤品中时，极大部分的虫草素仅仅会停留在皮肤表面，而不能进入内皮层发挥功效，因此如果直接在护肤品中添加虫草素，皮肤对虫草素吸收率极低。目前虫草素应用于化妆品领域中大都采用乳化制备o/w和w/o型乳液，采用虫草素多重乳液水凝胶球应用于化妆品中未见报道。
5.多重乳液具有独特的两膜三相结构的优势，可用于活性成分的包覆及药物寄送的载体。w/o/w 型多重乳液可消除目前化妆品中常用的 o/w 和 w/o 型乳状液润肤效果差及使用感油腻的不足，具有良好的净洗效果，且滋润、铺展性较好。多重乳液既可以将水溶性活性成分包载在内水相中，也可以将油溶性活性成分包载在油相中，在内相添加有效活性成分后，其多重结构可以对内相活性成分起到保护与隔离作用，并且能够延缓活性物质的释放，在化妆品领域中具有广泛的应用前景。
6.然而多重乳液的稳定性差、结构容易破坏，从而导致活性成分的泄漏，失去了使用多重乳液包载的优势。一些研究中采用许多方法来增强多重乳液的稳定性，常用的方法分为增加内水相粘度、增加外水相粘度、增加油相的厚度、改进配方、改进制备工艺等几种类型。
7.水凝胶是高分子聚合物以水为分散介质经过物理或化学交联形成的具有三维空间网络结构的分散体。由于水凝胶具有含水量高、质地柔软、生物相容性好、安全无毒等诸多优良性能，水凝胶作为活性成分的输送载体在食品、医药、化妆品等领域得到了广泛的研究。水凝胶常用的形式为水凝胶球，且具有操作简单、重复性好、易于工业化生产等优势。水凝胶球包载微纳米载体对提高微纳米载体和活性成分的稳定性、实现药物控释和靶向给药具有很高的应用价值。然而，目前很少有利用水凝胶球包载多重乳液及其在局部皮肤使用的研究报道。
8.为提高虫草素的稳定性和经皮吸收率，本发明提供了一种虫草素多重乳液水凝胶球，在化妆品生产制备领域中具有广泛的应用前景。

技术实现要素：

9.本发明的目的在于提供一种虫草素多重乳液、水凝胶球及制备方法，以解决上述技术问题。
10.为实现上述目的，本发明提供了一种虫草素多重乳液，所述虫草素多重乳液为w/o/w型，虫草素多重乳液的内层水相为虫草素水溶液，油相为澳洲坚果油和单硬脂酸甘油酯，外层水相为去离子水；按质量百分比包括澳洲坚果油10-25%，单硬脂酸甘油酯0.5-5%，聚甘油蓖麻醇脂0.5-3%，虫草素0.1-0.5%，酪蛋白酸钠2-5%，内相去离子水10%-20%，余量的外相去离子水。聚甘油蓖麻醇脂为促进内层水相和油相稳定性的油包水型乳化剂；酪蛋白酸钠为促进外层水相和油相稳定性的水包油型乳化剂；虫草素为活性成分；内相去离子水指的是虫草素多重乳液内层水相中的去离子水；外相去离子水指的是虫草素多重乳液外层水相中的去离子水。
11.上述的虫草素多重乳液的制备方法为两步乳化法，包括以下步骤：步骤s01：将虫草素溶解在内相去离子水中得到虫草素水溶液；再将虫草素水溶液、澳洲坚果油，单硬脂酸甘油酯和聚甘油蓖麻醇脂混合，在60~70℃下搅拌乳化，得到w/o型的初乳液；步骤s02：将酪蛋白酸钠溶解在外相去离子水中得到酪蛋白酸钠水溶液；再将步骤s01得到的初乳液缓慢滴加至酪蛋白酸钠水溶液中，在45~55℃下搅拌乳化，得到w/o/w型的虫草素多重乳液。
12.进一步地，所述步骤s01中搅拌乳化的转速为550~650r/min；搅拌时间为10~20min。
13.进一步地，所述步骤s02中搅拌乳化的转速为350~450r/min；搅拌时间为5~15min。
14.为提高虫草素多重乳液的稳定性，可以将虫草素多重乳液进一步制备成水凝胶球；制备水凝胶球的方法包括以下步骤：将虫草素多重乳液和浓度1~6%的壳聚糖水凝胶按照质量比1:0.8~1.2混合后搅拌均匀，再滴加到质量百分比为1~3%的三聚磷酸钠水溶液中交联，去离子水洗涤，得到水凝胶球。
15.虫草素多重乳液及其制备的水凝胶球在化妆品护肤领域中的应用。
16.有益效果：（1）采用w/o/w 型多重乳液能够弥补 o/w 和 w/o 型乳液的不足，使用性能优良，具有高效的净洗效果和优良的润滑作用且油腻感少，由于其独特的多重结构，可以对内相添加的水溶性虫草素活性成分起到良好的保护作用。
17.（2）虫草素多重乳液还可以控制虫草素活性成分的释放时间，在一定条件下具有缓释或速释效果。
18.（3）将相对稳定的虫草素多重乳液包载在水凝胶球中，进一步提高了虫草素多重乳液的稳定性。
19.（4）水凝胶的保湿和对皮肤的粘附性与虫草素多重乳液协同增强活性成分的皮肤吸收率。
20.（5）本发明所采用的的水凝胶为天然高分子可食用型，乳化剂均为可食用型，产品健康环保。
附图说明
21.图1为测试例1中观察到的虫草素多重乳液水凝胶球的形态结构图。
22.图2为对比例1中虫草素水溶液、虫草素多重乳液和虫草素多重乳液水凝胶球在皮肤中虫草素24h渗透率对比结果图。
具体实施方式
23.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另外定义，此处使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本文中使用的“包括”等类似的词语意指出现该词前面的元件或者物件涵盖出现在该词后面列举的元件或者物件及其等同，而不排除其他元件或者物件。
24.针对现有技术存在的问题，本发明的实施例提供了一种虫草素多重乳液、水凝胶球及制备方法。
25.实施例1配制质量百分数（wt%）为2%的虫草素水溶液，称取3.5g虫草素水溶液、澳洲坚果油5.0g、单硬脂酸甘油酯1.0g和聚甘油蓖麻醇脂0.5g至反应瓶中，置于恒温水浴锅中，在65℃，转速600 r/min条件下恒温磁力搅拌15 min，直至混合均匀，得到初乳液；配制质量百分数（wt%）为5%的酪蛋白酸钠水溶液，初乳液与酪蛋白酸钠水溶液的质量比为1:1，初乳液缓慢滴加至酪蛋白酸钠水溶液中，在水浴加热50℃，转速 400 r/min条件下恒温磁力搅拌10 min，制备得到虫草素多重乳液。
26.将制备的虫草素多重乳液与浓度3%的壳聚糖水凝胶按照质量比1:1进行混合，在转速100 r/min条件下，充分混匀，然后滴加到质量百分数（wt%）为3%的三聚磷酸钠水溶液中交联25min，去离子水洗涤3次，制得虫草素多重乳液水凝胶球。
27.性能检测结果：制备得到的虫草素多重乳液水凝胶球在25℃下储存6个月后，虫草素的保留率为65%，经皮吸收率为12%。
28.实施例2配制质量百分数（wt%）为2%的虫草素水溶液，称取4.0g虫草素水溶液、澳洲坚果油5.0g、单硬脂酸甘油酯0.6g和聚甘油蓖麻醇脂0.4g至反应瓶中，置于恒温水浴锅中，在65℃，转速600 r/min条件下恒温磁力搅拌15 min，直至混合均匀，得到初乳液；3.5配制质量百分数（wt%）为5%的酪蛋白酸钠水溶液，初乳液与酪蛋白酸钠水溶液的质量比为1:2，初乳液缓慢滴加至酪蛋白酸钠水溶液中，在水浴加热50℃，转速 400 r/min条件下磁力搅拌 10 min，制备得到虫草素多重乳液。
29.将制备的虫草素多重乳液与浓度5%的壳聚糖水凝胶按照质量比1:1进行混合，在转速100 r/min条件下，充分混匀，然后滴加到质量百分数（wt%）为2.5%的三聚磷酸钠水溶液中交联25min，去离子水洗涤3次，制得虫草素多重乳液水凝胶球。
30.性能检测结果：制备得到的虫草素多重乳液水凝胶球在25℃下储存6个月后，虫草素的保留率为68%，经皮吸收率为13%。
31.实施例3配制质量百分数（wt%）为2%的虫草素水溶液，称取4.5g虫草素水溶液、澳洲坚果油5.0g、单硬脂酸甘油酯0.3g和聚甘油蓖麻醇脂0.2g至反应瓶中，置于恒温水浴锅中，在65℃，转速600 r/min条件下恒温磁力搅拌15 min，直至混合均匀，得到初乳液；配制质量百分数（wt%）为5%的酪蛋白酸钠水溶液，初乳液与酪蛋白酸钠水溶液的质量比为1:3，初乳液缓慢滴加至酪蛋白酸钠水溶液中，在水浴加热50℃，转速 400 r/min条件下磁力搅拌10 min，制备得到虫草素多重乳液。
32.将制备的虫草素多重乳液与浓度4%的壳聚糖水凝胶按照质量比1:1进行混合，在转速100 r/min条件下，充分混匀，然后滴加到质量百分数（wt%）为1.5%的三聚磷酸钠水溶液中交联25min，去离子水洗涤3次，制得虫草素多重乳液水凝胶球。
33.性能检测结果：制备得到的虫草素多重乳液水凝胶球在25℃下储存6个月后，虫草素的保留率为60%，经皮吸收率为10%。
34.测试例1通过普通光学显微镜观察实施例2中制备的虫草素多重乳液水凝胶球的形态结构；将实施例2中制备的虫草素多重乳液水凝胶球置于载玻片上，盖上盖玻片，轻轻按压后，通过光学显微镜观察虫草素多重乳液水凝胶球的内部边缘处；观察结果如图1所示。
35.对比例1采用垂直 franz 扩散池法对实施例2中的虫草素水溶液、虫草素多重乳液和虫草素多重乳液水凝胶球中虫草素的经皮行为进行评价，使用透皮扩散仪检测在皮肤中虫草素24h内的渗透率；实验结果如图2所示。
36.通过实验结果可以看出，虫草素多重乳液和虫草素水溶液相比，在皮肤中虫草素24h内的渗透率具有明显的提高。虫草素多重乳液水凝胶球和虫草素多重乳液相比，在皮肤中虫草素24h内的渗透率得到了进一步的提高。水凝胶可通过保湿作用和增加皮肤的水合作用来增强活性物的渗透性。
37.虽然在上文中详细说明了本发明的实施方式，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，能够对这些实施方式进行各种修改和变化。但是，应理解，这种修改和变化都属于权利要求书中所述的本发明的范围和精神之内。而且，在此说明的本发明可有其它的实施方式，并且可通过多种方式实施或实现。

技术特征：

1.一种虫草素多重乳液，其特征在于，所述虫草素多重乳液为w/o/w型，虫草素多重乳液的内层水相为虫草素水溶液，油相为澳洲坚果油和单硬脂酸甘油酯，外层水相为去离子水；按质量百分比包括澳洲坚果油10-25%，单硬脂酸甘油酯0.5-5%，聚甘油蓖麻醇脂0.5-3%，虫草素0.1-0.5%，酪蛋白酸钠2-5%，内相去离子水10%-20%，余量的外相去离子水。2.如权利要求1所述的虫草素多重乳液的制备方法，其特征在于，所述虫草素多重乳液的制备方法为两步乳化法，包括以下步骤：步骤s01：将虫草素溶解在内相去离子水中得到虫草素水溶液；再将虫草素水溶液、澳洲坚果油，单硬脂酸甘油酯和聚甘油蓖麻醇脂混合，在60~70℃下搅拌乳化，得到w/o型的初乳液；步骤s02：将酪蛋白酸钠溶解在外相去离子水中得到酪蛋白酸钠水溶液；再将步骤s01得到的初乳液缓慢滴加至酪蛋白酸钠水溶液中，在45~55℃下搅拌乳化，得到w/o/w型的虫草素多重乳液。3.根据权利要求2所述的虫草素多重乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤s01中搅拌乳化的转速为550~650r/min；搅拌时间为10~20min。4.根据权利要求2所述的虫草素多重乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤s02中搅拌乳化的转速为350~450r/min；搅拌时间为5~15min。5.由权利要求1所述的虫草素多重乳液制备的水凝胶球。6.由权利要求1所述的虫草素多重乳液制备水凝胶球的方法，其特征在于，所述制备水凝胶球的方法包括以下步骤：将虫草素多重乳液和浓度1~6%的壳聚糖水凝胶按照质量比1:0.8~1.2混合后搅拌均匀，再滴加到质量百分比为1~3%的三聚磷酸钠水溶液中交联，去离子水洗涤，得到水凝胶球。7.如权利要求1或5所述的虫草素多重乳液及其制备的水凝胶球在化妆品护肤领域中的应用。

技术总结

本发明提供了一种虫草素多重乳液，所述虫草素多重乳液为W/O/W型，虫草素多重乳液的内层水相为虫草素水溶液，油相为澳洲坚果油和单硬脂酸甘油酯，外层水相为去离子水；按质量百分比包括澳洲坚果油10-25%，单硬脂酸甘油酯0.5-5%，聚甘油蓖麻醇脂0.5-3%，虫草素0.1-0.5%，酪蛋白酸钠2-5%，内相去离子水10%-20%，余量的外相去离子水。将相对稳定的虫草素多重乳液包载在水凝胶球中，进一步提高了虫草素多重乳液的稳定性。水凝胶的保湿和对皮肤的粘附性与虫草素多重乳液协同增强活性成分的皮肤吸收率。吸收率。吸收率。