用于电化学电池的锂配盐的制备方法

用于电化学电池的锂配盐的制备方法

本发明涉及锂配盐的制备方法和这种盐在电化学电池中的用途。

锂离子电池是最有希望的便携式应用体系中的一种，其应用领域 从精密电子设备(例如移动电话、摄像机－录像机组合装置)拓展到 电子驱动机动车用电池组。

这些电池组由阴极、阳极、隔膜和非水电解质组成。所使用的阴 极通常是Li(MnMe_z)₂O₄、Li(CoMe_z)O₂、Li(CoNi_xMe_z)O₂或其它锂夹杂 和嵌入化合物。阳极可由锂金属、碳质材料、石墨、石墨碳质材料或 其它锂夹杂和嵌入化合物或合金化合物组成。所使用的电解质呈现含 有锂盐例如LiPF₆、LiBF₄、LiClO₄、LiAsF₆、LiCF₃SO₃、LiN(CF₃SO₂)₂或LiC(CF₃SO₂)₃和这些盐的混合物在非质子传递溶剂中的溶液形式。

普通的导电锂盐存在各种缺点。一些导电盐的循环产率较低(例 如LiBF₄)。其它导电盐的热稳定性较差(例如LiPF₆)，还有一些其 它导电盐不特别适用，原因是它们具有毒性和环境安全性差(例如 LiAsF₆)。

因此，WO98／07729公开了一种新型导电盐－硼酸锂配合物。这些 化合物在循环实验中得到特别好的结果，证明是特别稳定的。这些配 合物在与其它盐混合时在氧化方面呈现出协同的稳定效果。

现有技术公开的双[5－氟－2－羟连(olato)－苯－磺化(sulfonato) (2)－O，O′]硼酸(1－)锂是一种导电盐，根据其特性，一定被认为是极 有希望在锂离子电池组中应用的导电盐。但是，存在的问题是成本高 并且前体的合成过程复杂。

唯一一份有关2－羟基苯磺酸和其衍生物合成方法的现有技术对比 文献(Speier，“(羟基有机)－硅烷和有关化合物的制备和特性”， J．Am．Chem．Soc．74(1952)，1003)公开了繁琐的三步法，总产率在 40－70％的范围内。

因此，本发明的目的是提供一种合成锂配盐的简单方法。

所述目的通过下列通式(Ⅰ)锂配盐的制备方法实现 其中：

R¹和R²相同或不同，通过一个单键或双键彼此直接或间接地连接， 所述基团分别独立地或一起代表选自苯基、萘基、蒽基或菲基地芳香 环，它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₆)、烷氧基(C₁－C₆)或卤素 (F、Cl、Br)一～六元取代，

或分别独立地或一起代表选自吡啶基、吡唑基(pyrazyl)或嘧啶基 的芳香杂环，它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₆)、烷氧基(C₁－C₆) 或卤素(F、Cl、Br)一～四元取代，

或分别独立地或一起代表选自羟基苯羧基、羟基萘羧基、羟基苯 磺酰基和羟基萘磺酰基的芳香环，它们可以未经取代或被烷基(C₁－ C₆)、烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)一～四元取代，

R³－R⁶分别独立地或成对地通过一个单键或双键彼此直接或间接 地连接，所述基团具有下列定义：

1．烷基(C₁－C₆)、烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)

2．选自下列基团的芳环：

苯基、萘基、蒽基或菲基，它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₆)、 烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)一～六元取代，

吡啶基、吡唑基或嘧啶基，它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₆)、 烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)一～四元取代，

其特征在于：

a)将合适溶剂中的3－、4－、5－、6－取代苯酚(Ⅲ)与混 合，

b)将a)中形成的中间体(Ⅳ)与三甲基氯硅烷进行反应，过滤 产物并进行分馏，

c)将b)中形成的中间体(Ⅱ)与适当溶剂中的四甲氧基硼酸(1－) 锂进行反应，从中离析目的产物(Ⅰ)。

我们已经发现：用3－、4－、5－、6－取代的苯酚(Ⅲ)作为原料， 按3步合成法可以制备锂配盐。起始原料是通式(Ⅲ)的化合物：

R³－R⁶分别独立地或成对地通过一个单键或双键彼此直接或间接 地连接，所述基团具有下列定义：

1．烷基(C₁－C₆)、烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)

2．选自下列基团的芳环：

苯基、萘基、蒽基或菲基，它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₆)、 烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)一～六元取代，

吡啶基、吡唑基或嘧啶基，它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₆)、 烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)一～四元取代。

可以产率80－90％合成通式(Ⅱ)的中间体： 其中：

R¹和R²分别独立地或一起代表下列基团：

R¹、R²为H、具有1－6个碳原子的烷基和三烷基甲硅烷基(包括 C₁－C₆烷基)，

R³－R⁶分别独立地或成对地通过一个单键或双键彼此直接或间接 地连接，所述基团具有下列定义：

1．烷基(C₁－C₆)、烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)

2．选自下列基团的芳环：

苯基、萘基、蒽基或菲基，它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₆)、 烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)一～六元取代，

吡啶基、吡唑基或嘧啶基，它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₆)、 烷氧基(C₁－C₆)或卤素(F、Cl、Br)一～四元取代。

通式(Ⅰ)的目的产物可在锂电池的电解质中单独使用或与其它锂 盐和／或硼酸盐配合物混合使用。这样做时，重要的是确保含钠杂质含 量极低。对于指定的电化学特性来说(钠比锂差)，那么钠离子会被 嵌入阴极的结构中。其结果必然毁坏电池。本发明的方法则无需使用 钠。

因此，按本发明方法制备的硼酸锂配合物特别适合在电化学电池 中使用。在二次锂电池的电解质中既可以将硼酸锂配合物与其它锂盐 一起使用，也可以与硼酸盐配合物一起使用。

另外，在含常规导电盐的电解质中也可使用硼酸锂配合物。例如， 合适的电解质含有选自LiPF₆、LiBF₄、LiClO₄、LiAsF₆、LiCF₃SO₃、 LiN(CF₃SO₂)₂或LiC(CF₃SO₂)₃及其混合物的导电盐。为降低水含量，电 解质还可含有有机异氰酸盐(DE19944603)。同样，电解质可含有有 机碱金属盐(DE19910968)添加剂。合适的添加剂实例是下列通式的 碱金属硼酸盐：

Li⁺B^－(OR¹)_m(OR²)_p其中：

m和p代表0、1、2、3或4，并且m+p=4，和

R¹和R²相同或不同，通过一个单键或双键彼此直接或间接地连接，

分别独立地或一起代表芳香或脂族羧基、二元羧基或磺酸基团， 或

分别独立地或一起代表选自苯基、萘基、蒽基或菲基的芳环，它 们可以未经取代或被A或卤素一～四元取代，或

分别独立地或一起代表选自吡啶基、吡唑基或双吡啶基的芳香杂 环，它们可以未经取代或被A或卤素一～三元取代，或

分别独立地或一起代表选自芳香羟基羧酸或芳香羟基磺酸的芳香 羟基酸，它们可以未经取代或被A或卤素一～四元取代，和

卤素代表F、Cl或Br，和

A代表具有1－6个碳原子的烷基并且可以被一～三元卤代。同样 合适的是下列通式的碱金属醇化物

Li⁺OR^－其中：

R代表芳香或脂族羧基、二元羧基或磺酸基团，或

代表选自苯基、萘基、蒽基或菲基的芳环，它们可以未经取代或 被A或卤素一～四元取代，或

代表选自吡啶基、吡唑基或双吡啶基的芳香杂环，它们可以未经 取代或被A或卤素一～三元取代，或

代表选自芳香羟基羧酸或芳香羟基磺酸的芳香羟基酸，它们可以 未经取代或被A或卤素一～四元取代，和

卤素代表F、Cl或Br，和

A代表具有1－6个碳原子的烷基并且可以被一～三元卤代。

电解质同样可含有下式的化合物(DE19941566)

[([R¹(CR²R³)_k]_lA_x)_yKt]^+－N(CF₃)₂其中

Kt=N、P、As、Sb、S、Se

A=N、P、P(O)、O、S、S(O)、SO₂、As、As(O)、Sb、Sb(O)

R¹、R²和R³相同或不同，代表H、卤素、取代和／或未取代的烷基 C_nH_2n+1、取代和／或未取代的具有1－18个碳原子和一个或多个双键的 链烯基、取代和／或未取代的具有1－18个碳原子和一个或多个三键的 炔基、取代和／或未取代的环烷基C_mH_2m－1、单－或多取代和／或未取代的 苯基、取代和／或未取代的杂芳基，

A可被包含在R¹、R²和／或R³的各个位置上，

Kt可被包含在环或杂环上，

与Kt连接的基团可相同或不同， 其中：

n=1－18

m=3－7

k=0，1－6

l=1或2(在x=1的情况下)，l=1(在x=0的情况下)

x=0，1

y=1－4。

这些化合物的制备方法的特征在于：将通式(Ⅱ)的碱金属盐

D^+－N(CF₃)₂    (Ⅱ)

D⁺选自碱金属， 在极性有机溶剂中与通式(Ⅲ)的盐进行反应

[([R¹(CR²R³)_k]_lA_x)_yKt]^+－E    (Ⅲ)

其中

Kt、A、R¹、R²、R³、k、l、x和y具有上述定义，和

^－E代表F^－、Cl^－、Br^－、I^－、BF₄^－、ClO₄^－、AsF₆^－、SbF₆^－或PF₆^－。 但是，同样可使用含下列通式化合物的电解质(DE19953638)

X－(CYZ)_m－SO₂N(CR¹R²R³)₂其中：

X代表H、F、Cl、C_nF_2n+1、C_nF_2n－1、(SO₂)_kN(CR¹R²R³)₂

Y代表H、F、Cl

Z代表H、F、Cl

R¹、R²、R³代表H和／或烷基、氟烷基、环烷基

m代表0－9和如果X=H，m≠0

n代表1－9

k代表0，如果m=0，和k=1，如果m=1－9，

上述化合物通过使部分氟化或全氟化烷基磺酰氟与二甲胺在有机 溶剂中进行反应制备，该电解质中还含有下列通式配盐(DE19951804)

M^x+[EZ]^y－_x／y其中：

x、y代表1、2、3、4、5、6

M^x+代表金属离子

E代表选自BR¹R²R³、Al R¹R²R³、P R¹R²R³R⁴R⁵、As R¹R²R³R⁴R⁵、VR¹R²R³R⁴R⁵的路易斯酸，

R¹－R⁵相同或不同，通过一个单键或双键彼此直接或间接连接， 所述基团分别独立地或一起代表下列基团：

卤素(F、Cl、Br)，

可以部分或完全被F、Cl、Br取代的烷基或烷氧基(C₁－C₈)，

通过氧连接或未连接的芳香环选自苯基、萘基、蒽基或菲基，它 们可以未经取代或被烷基(C₁－C₈)或F、Cl、Br一～六元取代，

通过氧连接或未连接的芳香杂环选自吡啶基、吡唑基或嘧啶基， 它们可以未经取代或被烷基(C₁－C₈)或F、Cl、Br一～四元取代和

Z代表OR⁶、NR⁶R⁷、CR⁶R⁷R⁸、OSO₂R⁶、N(SO₂R⁶)(SO₂R⁷)、 C(SO₂R⁶)(SO₂R⁷)(SO₂R⁸)、OCOR⁶， 其中：R⁶－R⁸相同或不同，通过一个单键或双键彼此直接或间接地连 接，并且所述基团分别独立地或一起代表下列基团：

氢或定义与R¹－R⁵相同的基团，

上述配盐通过使适当的硼或磷路易斯酸溶剂加成物与锂或四烷基 铵酰亚胺、methanide或三氟甲磺酸盐进行反应制备。

也可有下列通式的硼酸盐(DE19959722)存在 其中：

M代表金属离子或四烷基铵离子，

x、y代表1、2、3、4、5或6，

R¹－R⁴相同或不同，代表烷氧基或羧基(C₁－C₈)，它们通过一个 单键或双键彼此直接或间接地连接。这些硼酸盐通过使四烷氧基硼酸 锂或1∶1烷氧基锂与硼酸酯的混合物在非质子传递溶剂中与合适的羟 基或羧基化合物按2∶1或4∶1的比例进行反应制备。

在含通式(Ⅰ)氟烷基磷酸锂的电解质中也可使用添加剂，

Li⁺[PF_x(C_yF_2y+1－zH_z)_6－x]^－(Ⅰ) 其中：

1≤x≤5

3≤y≤8

0≤z≤2y+1

和配位体(C_yF_2y+1－zH_z)可以相同或不同，通式(Ⅰ′)的化合物除外，

Li⁺[PF_a(CH_bF_c(CF₃)_d)_e]^－(Ⅰ′) 其中：a代表2－5的整数，b=0或1，c=0或1，d=2和 e代表1－4的整数，条件是b或c不同时为O、a+e=6并且配位体 (CH_bF_c(CF₃)_d)相同或不同(DE10008955)。通式(Ⅰ)氟烷基磷酸锂的 制备方法的特征在于：使下列通式的至少一种化合物 H_mP(C_nH_2n+1)_3－m(Ⅲ)， OP(C_nH_2n+1)₃ (Ⅳ)， Cl_mP(C_nH_2n+1)_3－m(Ⅴ)， F_mP(C_nH_2n+1)_3－m(Ⅵ)， Cl_oP(C_nH_2n+1)_5－o(Ⅶ)， F_oP(C_nH_2n+1)_5－o(Ⅷ)， 其中：0≤m≤2，3≤n≤8和0≤o≤4， 在氟化氢中电解氟化，由此获得的氟化产物混合物经萃取、相分离和／ 或蒸馏分离，并使由此获得的氟化烷基正膦与氟化锂在非质子传递溶 剂或溶剂混合物存在下，在无水分条件下进行反应，按照常规步骤提 纯和离析由此获得的通式(Ⅰ)的盐。

在含阳极材料的电化学电池的电解质中可使用添加剂，所述阳极 材料由选自Sb、Bi、Cd、In、Pb、Ga和锡或其合金的涂覆金属芯组成 (DE10016024)。所述阳极材料的制备方法的特征在于：

a)在六亚甲基四胺中制备金属芯或合金芯的溶胶的悬浮液，

b)用C₅－C₁₂烃乳化该悬浮液，

c)将乳液沉积在金属芯或合金芯上，和

d)通过退火该体系将金属氢氧化物或羟基氧化物转变成相应的氧 化物。

在含普通锂夹杂和嵌入化合物阴极或含阴极材料的电化学电池的 电解质中也可使用添加剂，所述阴极材料由锂混合氧化物颗粒组成， 所述颗粒被一种或多种金属氧化物涂覆(DE19922522)，该涂覆过程 包括将颗粒悬浮在有机溶剂中，将悬浮液与可水解金属化合物溶液和 水解溶液混合，然后过滤出涂覆颗粒，进行干燥，必要时进行煅烧。 另外，它们可由锂混合氧化物颗粒组成，所述颗粒被一种或多种聚合 物涂覆(DE19946066)，它们是按下列方法制备的：将颗粒悬浮在溶 剂中，然后过滤出涂覆颗粒，干燥，必要时进行煅烧。同样在含阴极 的系统中可使用本发明的添加剂，所述阴极由锂混合氧化物颗粒组成， 可用碱金属化合物和金属氧化物对它们进行一次或多次涂覆 (DE10014884)。这些材料的制备方法的特征在于：将颗粒悬浮在有 机溶剂中，添加悬浮在有机溶剂中的碱金属盐化合物，添加溶解在有 机溶剂中的金属氧化物，将悬浮液与水解溶液混合，然后过滤出涂覆 颗粒，进行干燥和煅烧。

下面更详细地说明本发明的一般实施例。 制备中间体(Ⅱ)：

在惰性气氛(氩或氮)下，将3－、4－、5－、6－取代的苯酚(Ⅲ) 溶解在合适的溶剂中。在30分钟至2小时内，将该溶液与5－20％过 量混合，混合温度为10－30℃，优选为室温。在反应进行20－ 40小时后，一般进行24小时后，在惰性气氛下通过吸滤过滤出沉淀 的产物(Ⅳ)，用合适的溶剂洗涤并真空干燥。

在惰性气氛下将中间体(Ⅳ)与1．5－4倍超出化学计量的三甲基 氯硅烷混合并加热至沸腾。在释放HCl的剧烈程度逐渐减缓后，再加 入相同量三甲基氯硅烷，回流加热溶液50－100小时。在惰性气氛下 冷却后，过滤出沉淀的起始原料。在轻度减压下除去过量三甲基氯硅 烷，经分馏离析出通式(Ⅱ)的中间体。 转变成锂配盐的过程：

为制备锂配盐(Ⅰ)，在惰性气氛下将四烷氧基硼酸锂作为初始进 料引入到极性非质子传递溶剂中。所使用的溶剂可以是选自乙腈、丙 酮、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、碳酸二 甲酯、碳酸二乙酯、碳酸异丙烯酯、碳酸丁烯酯和碳酸甲·乙酯的溶 剂。在添加化学计量中间体(Ⅱ)后，在40－70℃的温度下搅拌混合 物30分钟至5小时，优选45－90分钟。在轻度减压下除去形成的硅 烷和溶剂，真空干燥粗产物至恒重。用合适的溶剂或溶剂混合物重结 晶粗产物，然后真空干燥至恒重。

下面的实施例旨在更详细地说明本发明，而不是对其进行限制。

实施例

实施例1 5－氟－2－羟基苯磺酸

在氮气氛下，将200克(1．78摩尔)4－氟苯酚溶解在1300毫升 CHCl₃中(蒸馏，在氯化钙上干燥)。在室温下，在1小时内向搅拌的 溶液中滴加131毫升(229克=1．96摩尔)，开始时观察到有 HCl急剧释放，在反应完成30分钟后，HCl的释放逐渐减弱，再过3 小时完全停止。反应进行24小时后，在室温和惰性气氛下通过吸滤过 滤出沉淀的产物，每次用200毫升CHCl₃洗涤两次，在1333Pa的真空 和室温下干燥3小时。

产物是灰白、高吸湿性粉末。

产率：302克(88％)

熔点：110－114℃(密封的毛细管)

¹H－NMR(250MHz，[D₆]DMSO)：

δ=6．77(dd，³J_H3－H4=8．9Hz，⁴J_H3－F=4．6Hz，1H，H－3)，

7．04(dt，³J_H4－H3=8．9Hz，⁴J_H4－H6=3．3Hz，³J_H4－F=8．9Hz，1H， H－4)，

7．16(dd，³J_H6－F=8．4Hz，⁴J_H6－H4=3．3Hz，1H，H－6)，

12．32(宽单峰，2H，OH，SO₃H)

¹³C－NMR(62．9MHz，[D₆]DMSO)：

δ=113．46(+，d，²J_C－F=24．0Hz，C－6)，

118．47(+，d，³J_C－F=7．4Hz，C－3)，

118．53(+，d，²J_C－F=23．0Hz，C－4)，

131．79(C_四重峰，d，³J_C－F=5．8Hz，C－1)，

150．22(C_四重峰，d，⁴J_C－F=1．8Hz，C－2)，

155．10(C_四重峰，d，¹J_C－F=236．3Hz，C－5)，

MS(70eV，El)，m／z(％)：

194(2)[M⁺+2]，193(3)[M⁺+1]，192(54)[M⁺]，174(44)， 126(23)，110(65)，98(15)，82(100)，63(16)，57(20)

C₆H₅O₄FS：观察值191．9892(校正HRMS)

实施例2 5－氟－2－三甲基甲硅烷氧基－苯磺酸三甲基甲硅烷基酯

在惰性气氛和室温下将302克(1．57摩尔)5－氟－2－羟基苯磺酸 与794毫升(683克，6．28摩尔)三甲基氯硅烷搅拌混合，加热混合 物至沸腾。在HCl的急剧释放逐渐减弱后，再加入794毫升三甲基氯 硅烷，加热回流浑浊溶液96小时。冷却后，在惰性气氛下过滤出沉淀 物，在40－50℃、稍微减压下(约4000Pa)除去过量三甲基氯硅烷， 通过真空分馏获得产物。

产物是无、粘稠、易水解的液体。

产率：496克(93％)

熔点：93－96℃／1．333Pa

¹H－NMR(250MHz，CDCl₃)：

δ=0．32(s，9H，OTMS)，

0．36(s，9H，OTMS)，

6．87(dd，³J_H3－H4=9．0Hz，⁴J_H3－F=4．3Hz，1H、H－3)，

7．16(ddd，³J_H4－H3=9．0Hz，⁴J_H4－H6=3．2Hz，³J_H4－F=7．6Hz，1H， H－4)，

7．57(dd，⁴J_H6－H4=3．2Hz，³J_H6－F=8．0Hz，1H、H－6)，

¹³C－NMR(62．9MHz，CDCl₃)：

δ=0．38(+，OTMS)，

0．43(+，OTMS)，

116．23(+，d，²J_C－F=26．4Hz，C－6)，

121．08(+，d，²J_C－F=23．0Hz，C－4)，

121．70(+，d，³J_C－F=7．4Hz，C－3)，

130．99(C_四重峰，d，³J_C－F=7．3Hz，C－1)，

149．82(C_四重峰，d，⁴J_C－F=2．6Hz，C－2)，

155．77(C_四重峰，d，¹J_C－F=243．2Hz，C－5)，

MS(70eV，El)，m／z(％)：336(3)[M⁺]，321(33)，264(43)， 249(60)，233(96)，169(39)，147(59)，75(100)，73(76)， 45(18) C₁₂H₂₁O₄FSSi₂：观察值336．0683(校正HRMS) 元素分析：  ％C      ％H 计算值：    42．82    6．29 观测值：    42．57    6．30

实施例3 双[5－氟－2－羟连－苯磺化(2－)O，O′]－硼酸(1－)锂

在惰性气氛下，将2．81克(19．8毫摩尔)四甲氧基硼酸(1－)锂 悬浮在100毫升碳酸二甲酯(DMC)中。添加13．35克(39．7毫摩尔) 5－氟－2－三甲基甲硅烷氧基－苯磺酸三甲基甲硅烷基酯形成透明溶液。 在45－50℃下保温1小时，在该步骤中溶液变得轻度浑浊。在50℃和 轻度减压下将形成的硅烷与溶剂一起汽提，在70℃和油泵真空下干燥 获得的粗产物24小时。用甲苯／DMC重结晶粗产物四次。通过烧结玻 璃滤除开始的两个纯化步骤中观测到的云状物。在1－10Pa，70℃和 真空下干燥锂盐至恒重。

获得无针状结晶产物。

¹H－NMR(250MHz，[D₆]DMSO)：

δ=7．08(dd，³J_H3－H4=8．9Hz，⁴J_H3－F=4．4Hz，2H，H－3，H－3′)，

7．40(dt，³J_H4－H3=8．9Hz，⁴J_H4－H6=3．2Hz，³J_H4－F=8．9Hz，2H， H－4，H－4′)，

7．50(dd，⁴J_H6－H4=3．2Hz，³J_H6－F=8．9Hz，2H，H－6，H－6′)，

¹³C－NMR(62．9MHz，[D₆ DMSO])：

δ=110．6(+，d，²J_C－F=25．7Hz，C－6)，

121．3(+，d，²J_C－F=22．9Hz，C－4)，

121．4(+，d，³J_C－F=7．9Hz，C－3)，

125．3(C_四重峰，³J_C－F=7．6Hz，C－1)，

148．9(C_四重峰，⁴J_C－F=2．2Hz，C－2)，

155．2(C_四重峰，¹J_C－F=240．0Hz，C－5)， AAS：锂含量： 计算值：    1．74％    观测值：    1．75％

实施例4 双[5－氟－2－羟连－苯磺化(2－)O，O′]硼酸(1－)锂的抗氧化性

用含有铂工作电极、锂对电极和锂参比电极的测试电池连续5次记 录每种情况下循环伏安图。为了进行该测试，对Li／Li⁺来说，首先以 10mV／s的速率将电势由静止电位增加至5V，接着返回到静止电位。 电解质：0．42mol／kg_Lm双[5－氟－2－羟连－苯磺化(2－)O，O′]硼酸(1－)锂 EC／DMC(1∶1) 氧化电位测定值为4．5V Li／Li⁺。