反应性介晶

反应性介晶

发明领域

本发明涉及包含二苯乙炔基的侧向氟化反应性介晶(RM)，包含它们的混合物和配 制剂，获自该RM和RM混合物的聚合物，以及RM、RM混合物和聚合物在光学或电光学组件或器 件如用于液晶显示器(LCD)的光学膜中的用途。

背景和现有技术

反应性介晶(RM)、包含它们的混合物或配制剂、和自其获得的聚合物可用于制造 光学组件，如补偿、延迟或偏振膜、或透镜。这些光学组件可用于光学或电光学器件如LC显 示器。通常，RM或RM混合物通过原位聚合过程聚合。

制造具有高双折射的RM膜产品对于制造现代显示器器件如LCD的光学组件是非常 重要的。例如，亮度增强膜(诸如3M DBEF^TM)通常包括在显示器中以便增加亮度或降低背光 单元中光源的数量。出于此目的也可使用宽带胆甾醇膜，且光学性质依赖于可在加工中实 现的增宽(broadening)。更好地能够增宽的膜在生产线的加工可以更快，且另外可具有改 良的光学性质。

就此而言，可使胆甾醇反应性介晶膜聚合以使得获得螺距的梯度，由此增宽膜的 反射带。具有良好光学性质的薄膜依赖于至少一种适宜的高双折射率RM的纳入。

胆甾醇膜的增宽是由反应性介晶混合物中的高双折射率材料决定的。化合物必须 高度双折射的且容许出现带增宽同时也具有良好溶解度及宽向列范围，优选地熔点不会变 得太高。迄今制得的具有这些特征的高双折射率反应性介晶仅容许胆甾醇膜在膜变模糊之 前以一定的量增宽。

可在增加RM的双折射率同时使其保持可聚合且具有良好的物理性质，但需要将特 定化学基团(如例如二苯乙炔基团)纳入化合物中。

从例如US 6,514,578 B1、GB 2 388 599 B1、US 7,597,942 B1、US 2003-072893 A1及US 2006-0119783 A1已知介晶二苯乙炔衍生物。

通常，二苯乙炔基团相对具有反应性且通常不适于光曝露，使得其因黄化或其他 降解效应而难以用于许多光学应用中。此外，介晶二苯乙炔衍生物通常显示在RM混合物中 有限的溶解度且因此在其使用方面是受限的。

因此，本发明的目的是提供改良的RM、RM混合物及RM配制剂，其没有从现有技术已 知的材料的缺点。具体而言，目的是提供适于通过原位UV光聚合制备聚合物且同时展现高 双折射率、展现良好溶解度、显示改良的增宽潜能(potential)、具有有利的转变温度且在 曝露于UV光之后显示高黄化抗性的RM及RM混合物及RM配制剂。由以下描述专家可立即明了 本发明的其他目的。

令人惊奇地，本发明的发明人已发现向可聚合介晶二苯乙炔化合物添加氟侧基尤 其已经使这些化合物类别的增宽潜能显著地增加。

发明概述

P是可聚合基团，

Sp是间隔基团或单键，

r1、r2及r3彼此独立地为0、1、2、3或4，且r1+r2+r3≥1

R¹¹是烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧 基，其优选地具有1至15个C原子且更优选地任选地经氟化，

A及B在多次出现的情形下彼此独立地表示芳香族或脂环族基团，其任选地含有一 个或多个选自N、O及S的杂原子，且任选地经(F)_r1取代，优选地1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、 嘧啶-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢-萘-2,6-二基、茚满-2,5-二 基、双环亚辛基或1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团任选地经O和/或S替代， 其中这些基团未经取代或经(F)_r1取代，

Z¹¹及Z¹²在多次出现的情形下彼此独立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S- CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰⁰-、-NR⁰⁰-CO-、-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰⁰、-NR⁰⁰-CO-O-、-O-CO-NR⁰⁰-、- OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)_n1、- CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰⁰-、-CY¹＝CY²-、-C≡C-、- CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，优选地-COO-、-OCO-、-C≡C-或单键，

R⁰⁰及R⁰⁰⁰彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

Y¹及Y²彼此独立地表示H、F、Cl或CN，

n是1、2、3或4，优选地1或2，最优选地1，

m是0、1、2、3或4，优选地0或1，最优选地0，

n1是1至10的整数，优选地1、2、3或4。

本发明进一步涉及包含两种或更多种RM的混合物，其在下文称为“RM混合物”，所 述两种或更多种RM的至少一种为式I的化合物。

本发明进一步涉及包含一种或多种式I的化合物或如上下文所述RM混合物、并进 一步包含一种或多种溶剂和/或添加剂的配制剂，其在下文称为“RM配制剂”。

本发明进一步涉及可通过式I的化合物或如上下文所述的RM混合物聚合获得的聚 合物，优选其中RM为配向的，和优选在其中RM或RM混合物展示出液晶相的温度下进行。

本发明进一步涉及式I的化合物、RM混合物或如上下文所述的聚合物在光学、电光 学或电子组件或器件中的用途。

本发明进一步涉及包含RM、RM混合物或如上下文所述聚合物的光学、电光学或电 子器件或其组件。

所述组件包括但不限于光学延迟膜、偏振器、补偿器、分束器、反射膜、配向层、滤 器、抗静电保护片、电磁干扰保护片、偏振控制型透镜(例如用于自动立体3D显示器)、IR 反射膜(例如用于窗应用)，及用于光导、聚焦及光学效应(例如3D、全像摄影、电信)的透镜。

所述器件包括，但不限于，电光学显示器(尤其是LC显示器、自动立体3D显示器)、 有机发光二极管(OLED)、光学数据储存器件、和窗。

附图简要说明

图1显示现有技术RM混合物的聚合物膜及由本发明RM混合物获得的聚合物膜的透 射行为的比较。

图2显示现有技术RM及本发明RM的黄化行为的比较。

图3显示现有技术RM混合物的聚合物膜及由本发明RM混合物获得的聚合物膜的透 射行为的比较。

术语定义

如本文所用，术语“RM混合物”意指包含两种或更多种RM、和任选包含其它材料的 混合物。

如本文所用，术语“RM配制剂”意指至少一种RM或RM混合物，和一种或多种其它材 料，该一种或多种其它材料加入至至少一种RM或RM混合物以提供、或改进RM配制剂和/或其 中至少一种RM的特定性质。应理解RM配制剂也为用于将RM携带至基板以能够在其上形成层 或结构的媒介。示例性材料包括，但不限于，溶剂、聚合引发剂、表面活性剂和附着促进剂 等，如下文更详细描述的。

如本文所用，术语“反应性介晶”(RM)意指可聚合介晶或液晶化合物，其优选为单 体化合物。

如本文所用，术语“液晶”、“介晶”和“介晶化合物”意指适当的温度、压力和浓度条 件下可作为介晶相或特别是作为LC相存在的化合物。

如本文所用，术语“介晶基团”意指能够诱导液晶(LC)相行为的基团。介晶基团，尤 其是非两亲型的那些，通常为棒状(calamitic)或盘状的。包含介晶基团的化合物不必要自 身展示出LC相。也可能它们仅在与其它化合物的混合物中、或当介晶化合物或其混合物聚 合时显示出LC相行为。为了简洁起见，术语“液晶”在下文用于介晶和LC材料。

如本文所用，术语“棒状”意指杆或板/板条形化合物或基团。如本文所用，术语“香 蕉形”意指其中两个，通常为棒状的介晶基团通过半刚性基团以不处于同一直线上的方式 连接的弯曲基团。

如本文所用，术语“盘状”意指盘或片形化合物或基团。

棒状介晶化合物通常包含由彼此直接连接或经由连接基团连接的一个或多个芳 族或脂环族基团组成的棒状，即杆或板条形介晶基团，任选包含连接于杆短端的末端基团， 和任选包含一个或多个连接于杆长侧的侧基，其中这些端基和侧基通常选自例如二价碳基 或烃基，极性基团如卤素、硝基、羟基等、或可聚合基团。

盘状介晶化合物通常包含由例如一个或多个稠合芳族或脂环族基团，如例如三亚 苯基组成的盘状，即相对扁平的盘或片形介晶基团，并任选包含一个或多个连接于介晶基 团并选自以上所述端基和侧基的端基。

关于液晶和介晶的术语和定义概述参见Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)和 C.Tschierske,G.Pelzl和S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。

带有一个可聚合基团的可聚合化合物也称作“单反应性”化合物，带有两个可聚合 基团的化合物称作“双反应性”化合物，和带有多于两个可聚合基团的化合物称作“多反应 性”化合物。无可聚合基团的化合物也称作“非反应性”化合物。

如本文所用，术语“间隔基”或“间隔基团”，以下也称作“Sp”，为本领域技术人员所 已知并描述于文献中，参见，例如，Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)和C.Tschierske, G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。除非另有说明，上下文的术语“间隔 基”或“间隔基团”表示柔性有机基团，其在可聚合介晶化合物(“RM”)中连接介晶基团和可 聚合基团。

如本文所用，术语“膜”包括具有机械稳定性的刚性或柔性、自支撑(self- supporting)或自支持(free-standing)膜，以及在支撑基板上或两个基板之间的涂层或 层。“薄膜”意指具有纳米级或微米级厚度的膜，优选至少10nm，非常优选至少100nm，和优选 不大于100μm，非常优选不大于10μm。

术语“烃基”意指包含至少一个碳原子和任选一个或多个H原子、和任选一个或多 个杂原子例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge的任意单价或多价有机基团部分。包含3个或更多 个C原子的链的烃基也可为线性、支化和/或环状的，包括螺环和/或稠环。

在整个申请中，术语“芳基及杂芳基”涵盖可为单环或多环的基团，即其可具有一个环(例如，苯基)或两个或更多个也可稠合(例如，萘基)或共价连接(例如，联苯基)的环，或含有稠合环及连接环的组合。杂芳基含有一个或多个优选选自O、N、S及Se的杂原子。尤其优选的是具有6至25个C原子的单环、二环或三环芳基及具有2至25个C原子的单环、二环或三环杂芳基，其任选地含有稠合环且其任选地经取代。其他优选的是5元、6元或7元芳基及杂芳基，另外，其中一个或多个CH基团可以O原子和/或S原子彼此不直接连接的方式经N、S或O替代。优选的芳基是例如苯基、联苯基、联三苯基、[1,1’：3’,1”]联三苯-2’-基、萘基、蒽基、联萘基、菲基、芘基、二氢芘基、基、苝基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、茀基、茚基、茚并芴基、螺二芴基，更优选地1,4-亚苯基、4,4’-亚联苯基、1,4-亚联三苯基。

优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三 唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二 唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻 二唑，6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5- 四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、 苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、 萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹 啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻 嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻 吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑 噻吩，或者这些基团的组合。杂芳基也可经烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或其他芳基 或杂芳基取代。

在本申请的上下文中，术语“(非芳族)脂环基团和杂环基”包含饱和的环，即仅含 有单键的那些，和部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原 子，优选选自Si、O、N、S和Se。(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例 如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的 基团。此外优选具有3-25个C原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取 代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个C原子可被Si替代 和/或一个或多个CH基团可被N替代和/或一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-和/或-S-替 代。优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯 烷；6-元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁 烷、1,3-二噻烷、；7-元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、 双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢- 4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基，更优选地1,4-亚环己基、4,4’-双亚环己基、3,17-十六氢-环 戊并[a]菲，其任选地经一个或多个相同或不同基团L取代。尤其优选的芳基、杂芳基、脂环 族基团及杂环基团是任选地经一个或多个相同或不同基团L取代的1,4-亚苯基、4,4’-亚联 苯基、1,4-亚联三苯基、1,4-亚环己基、4,4’-双亚环己基及3,17-十六氢-环戊并[a]-菲。

上文所提及芳基、杂芳基、脂环族基团及杂环基团的优选取代基(L)是例如促进溶 解性的基团(例如烷基或烷氧基)及吸电子基团(例如氟、硝基或腈)。尤其优选的取代基是 例如F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂或 OC₂F₅。

在上下文中，“卤素”表示F、Cl、Br或I。

上文及下文的术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团，例如亚烷基、亚 芳基、杂亚芳基等。术语“芳基”表示芳香族碳基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含 有一个或多个杂原子的根据上文定义的“芳基”。

优选的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、 2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛 基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、 2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

优选的烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁 氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛 氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基。

优选的烯基是例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、 庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基。

优选的炔基是例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基。

优选的氨基是例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基。

通常，术语“手性”用于描述这样的对象，其在其镜像上不可重叠。

“非手性”(无手性)对象是与其镜像相同的对象。

除非另外明确描述，否则术语“手性向列”和“胆甾醇型”在本申请中同义地使用。

由手性物质诱导的节距(P0)与所用手性材料的浓度(c)以第一近似成反比。此关 系的比例常数称为手性物质的螺旋扭转力(HTP)且由等式(4)限定：

HTP≡1/(c·P0)

其中

c是手性化合物的浓度。

详细说明

优选的式I的化合物是选自式Ia或Ib的那些

其中

P是可聚合基团，

Sp是间隔基团或单键，

r1、r2、r3彼此独立地为0、1、2、3或4，且r1+r2+r3≥1，且

R¹¹、Z¹²、环B及m具有如上文所给的含义之一。

式I的优选化合物是选自式I1至I6的那些

其中P、Sp及R¹¹是如式I中所定义，r1至r3表示1、2、3或4，优选地1或2。

进一步优选的是式I的化合物：其中P选自：庚二烯、乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙 烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧杂环丁烷及环氧基团，且其非常优选地表示丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯或氧杂环丁烷基团，尤其是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，特别是丙烯酸酯 基团。

式I1至I6的优选化合物选自下式

其中P¹¹表示选自：庚二烯、乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯 丙烯酸酯、氧杂环丁烷及环氧基团，且非常优选地表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或氧杂环丁 烷基团，尤其是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，特别是丙烯酸酯基团，且x是0至12的整数， 优选地1至8，更优选地3、4、5或6，特别地x表示3或6，尤其是6。R¹¹具有如上文在式I下所给的 含义之一。

尤其优选的是式I2化合物，该化合物优选地选自下式：

其中R¹¹具有如上文在式I下所给的含义之一。优选地R¹¹表示烷基或烷氧基。

进一步优选的是式I2-A1的化合物，该化合物选自下式的化合物，

可以与下文或实施例中所显示的示例性反应类似的方式进行式I及其子式的化合 物的合成。也可通过本领域技术人员从文献本身已知的其他方法进行本发明的其他化合物 的制备。

例示地，可根据如方案1中所示例的方法或以与该方法类似的方式合成式I的化合 物。

方案1

条件：

a)4-二甲基氨基吡啶、N,N-二环己基碳化二亚胺、DCM，21℃，16h。

b)Pd(OAc)₂、Cu(I)I、三-叔-丁基鏻四氟硼酸盐，二异丙基胺，85℃，1h，

且其中参数R¹¹及r1至r3具有如式I中所给的含义之一。

本发明的另一目的是包含两种或更多种RM的RM混合物，所述两种或更多种RM中的 至少一种为式I的化合物。

优选RM混合物包含一种或多种仅具有一个可聚合官能团的RM(单反应性RM)，其至 少一种为式I的化合物，和一种或多种具有两个或更多个可聚合官能团的RM(二或多反应性 RM)。

二反应性或多反应性RM优选地选自式DRM

P¹-Sp¹-MG-Sp²-P² DRM

其中

P¹及P²彼此独立地表示可聚合基团，

Sp¹及Sp²彼此独立地是间隔基团或单键，且

MG是棒形介晶基团，其优选地选自式MG

-(A¹-Z¹)_n-A²- MG

其中A¹及A²在多次出现的情形下彼此独立地表示芳香族或脂环族基团，其任选地 含有一个或多个选自N、O及S的杂原子，且任选地经L单取代或多取代，

L是P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR^xR^y、-C(＝O) OR^x、-C(＝O)R^x、-NR^xR^y、-OH、-SF₅、任选地经取代的甲硅烷基、芳基或杂芳基(具有1至12个、 优选地1至6个C原子的)，及具有1至12个、优选地1至6个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、 烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子任选地经F或Cl 替代，

R^x及R^y彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

Z¹在多次出现的情形下彼此独立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、- CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰⁰-、-NR⁰⁰-CO-、-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰⁰、-NR⁰⁰-CO-O-、-O-CO-NR⁰⁰-、-OCH₂-、- CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)_n1、-CF₂CH₂-、- CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰⁰-、-CY¹＝CY²-、-C≡C-、-CH＝CH- COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，优选地-COO-、-OCO-或单键，

R⁰⁰及R⁰⁰⁰彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

Y¹及Y²彼此独立地表示H、F、Cl或CN，

n是1、2、3或4，优选地1或2，最优选地2，

n1是1至10的整数，优选地1、2、3或4。

优选的基团A¹和A²包括，但不限于，呋喃、吡咯、噻吩、噁唑、噻唑、噻二唑、咪唑、亚 苯基、亚环己基、双亚环辛基、亚环己烯基、吡啶、嘧啶、吡嗪、甘菊环、茚满、芴、萘、四氢化 萘、蒽、菲和二噻吩并噻吩，其全部为未取代的或被1、2、3或4个如上所述的基团L取代。

特别优选的基团A¹和A²选自1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、噻吩-2, 5-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢化-萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基、双亚环辛基或1,4- 亚环己基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团任选被O和/或S替代，其中这些基团为未取代 的或被1、2、3或4个如上所述的基团L取代。

式DRM的优选RM选自式DRMa

其中

P⁰在多次出现的情形下彼此独立地是可聚合基团，优选地是丙烯酰基、甲基丙烯 酰基、氧杂环丁烷、环氧基、乙烯基、庚二烯、乙烯基氧基、丙烯基醚或苯乙烯基团，

Z⁰是-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-C≡C-、-CH＝CH-,-OCO-CH＝CH-、-CH ＝CH-COO-或单键，

L在每次出现时相同或不同地具有针对式I中的L¹所给的含义之一，且优选地在多 次出现的情形下彼此独立地选自F、Cl、CN或具有1至5个C原子的任选地卤化的烷基、烷氧 基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

r是0、1、2、3或4，

x及y彼此独立地为0或1至12的相同或不同的整数，

z是0或1，且若相邻的x或y是0，则z是0。

非常优选的式DRM的RM选自下式：

其中P⁰、L、r、x、y及z是如式DRMa中所定义。

尤其优选的是式DRMa1、DRMa2及DRMa3的化合物，特别是具有式DRMa1的那些。

RM混合物中二反应性或多反应性RM(优选地具有式DRM及其子式的那些)的浓度优 选地为1％至60％，非常优选地5％至40％。

在另一实施方案中，RM混合物除式I化合物以外包含一种或多种单反应性RM。这些 额外的单反应性RM优选地选自式MRM：

P¹-Sp¹-MG-R MRM

其中P¹、Sp¹及MG具有式DRM中所给出的含义，

R表示P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR^xR^y、-C(＝O) X、-C(＝O)OR^x、-C(＝O)R^y、-NR^xR^y、-OH、-SF₅、任选地经取代的甲硅烷基、具有1至12个、优选 地1至6个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰 氧基，其中一个或多个H原子任选地经F或Cl替代，

X是卤素，优选地F或Cl，且

R^x及R^y彼此独立地为H或具有1至12个C原子的烷基。

优选地式MRM的RM选自下式。

其中P⁰、L、r、x、y及z是如式DRMa中所定义，

R⁰是具有1或多个、优选地1至15个C原子的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷 氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基或表示Y⁰或P-(CH₂)_y-(O)_z-，

X⁰是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-、-NR⁰¹-CO- NR⁰¹-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、- CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰¹-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH ＝CH-或单键

Y⁰是F、Cl、CN、NO₂、OCH₃、OCN、SCN、SF₅或具有1至4个C原子的单氟化、寡氟化或多氟 化烷基或烷氧基，

Z⁰是-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH＝CH-,-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH- COO-或单键，

A⁰在多次出现的情形下彼此独立地为未经取代或经1个、2个、3个或4个基团L取代 的1,4-亚苯基，或反式-1,4-亚环己基，

R^01,02彼此独立地为H、R⁰或Y⁰，

u及v彼此独立地为0、1或2，

w是0或1，

且其中苯及萘环可另外经一个或多个相同或不同基团L取代。

尤其优选的是式MRM1、MRM2、MRM3、MRM4、MRM5、MRM6、MRM7、MRM9及MRM10的化合物， 特别是具有式MRM1、MRM4、MRM6及MRM7的那些。

RM混合物中所有单反应性RM(包括具有式I的那些)的浓度优选地均为1％至80％， 非常优选地5％至20％。

在室温下RM混合物优选地展现向列LC相或近晶LC相及向列LC相，非常优选向列LC 相。

在式DRM、MRM及其优选子式中，L优选地选自F、Cl、CN、NO₂或具有1至12个C原子的 直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中烷基任 选地经全氟化)，或P-Sp-。

非常优选地L选自F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH(CH₃)C₂H₅、OCH₃、 OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅或P-Sp-，特别是F、Cl、CN、CH₃、 C₂H₅、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、OCH₃、COCH₃或OCF₃，最优选地F、Cl、CH₃、C(CH₃)₃、OCH₃或COCH₃或P- Sp-。

下式的经取代苯环

优选其中L各自独立地具有上文所给的含义之一。

在式I、DRM、MRM及其优选子式中，烷基或烷氧基，即其中末端CH₂基团被-O-替代， 可为直链或支链的。其优选为直链，具有2、3、4、5、6、7或8个碳原子和相应地优选例如为乙 基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、或 辛氧基，以及甲基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、壬氧 基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。

氧杂烷基，即其中一个CH₂基团被-O-替代，优选例如直链2-氧杂丙基(＝甲氧基甲 基)、2-(＝乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(＝2-甲氧基乙基)、2-、3-、或4-氧杂戊基、2-、3-、4-、 或5-氧杂己基、2-、3-、4-、5-、或6-氧杂庚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-氧杂辛基、2-、3-、4-、5-、 6-、7-或8-氧杂壬基或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧杂癸基。

其中一个或多个CH₂基团被-CH＝CH-替代的烷基可为直链或支链的。其优选为直 链，具有2-10个C原子并相应地优选为乙烯基、丙-1-、或丙-2-烯基、丁-1-、2-或丁-3-烯基、 戊-1-、2-、3-或戊-4-烯基、己-1-、2-、3-、4-或己-5-烯基、庚-1-、2-、3-、4-、5-或庚-6-烯 基、辛-1-、2-、3-、4-、5-、6-或辛-7-烯基、壬-1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或壬-8-烯基、癸-1-、 2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或癸-9-烯基。

尤其优选的烯基为C₂-C₇-1E-烯基、C₄-C₇-3E-烯基、C₅-C₇-4-烯基、C₆-C₇-5-烯基和 C₇-6-烯基，特别是C₂-C₇-1E-烯基、C₄-C₇-3E-烯基和C₅-C₇-4-烯基。特别优选的烯基实例为 乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、 3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基 等。通常优选具有最多5个C原子的基团。

在其中一个CH₂基团被-O-替代和一个CH₂被-CO-替代的烷基中，这些基团优选相 邻。相应地，这些基团一起形成羰基氧基-CO-O-或氧基羰基-O-CO-。优选该基团为直链并具 有2-6个C原子。相应地优选乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、乙酰氧基 甲基、丙酰氧基甲基、丁酰氧基甲基、戊酰氧基甲基、2-乙酰氧基乙基、2-丙酰氧基乙基、2- 丁酰氧基乙基、3-乙酰氧基丙基、3-丙酰氧基丙基、4-乙酰氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰 基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基 甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、 3-(甲氧基羰基)丙基、3-(乙氧基羰基)丙基、4-(甲氧基羰基)-丁基。

其中两个或更多个CH₂基团被-O-和/或-COO-替代的烷基可为直链或支链。其优选 为直链并具有3-12个C原子。相应地，其优选为双-羧基-甲基、2,2-双-羧基-乙基、3,3-双- 羧基-丙基、4,4-双-羧基-丁基、5,5-双-羧基-戊基、6,6-双-羧基-己基、7,7-双-羧基-庚 基、8,8-双-羧基-辛基、9,9-双-羧基-壬基、10,10-双-羧基-癸基、双-(甲氧基羰基)-甲基、 2,2-双-(甲氧基羰基)-乙基、3,3-双-(甲氧基羰基)-丙基、4,4-双-(甲氧基羰基)-丁基、5, 5-双-(甲氧基羰基)-戊基、6,6-双-(甲氧基羰基)-己基、7,7-双-(甲氧基羰基)-庚基、8,8- 双-(甲氧基羰基)-辛基、双-(乙氧基羰基)-甲基、2,2-双-(乙氧基羰基)-乙基、3,3-双-(乙 氧基羰基)-丙基、4,4-双-(乙氧基羰基)-丁基、5,5-双-(乙氧基羰基)-己基。

被CN或CF₃单取代的烷基或烯基优选为直链。被CN或CF₃取代可在任意所需位置。

至少被卤素单取代的烷基或烯基优选为直链。卤素优选为F或Cl，在多取代的情况 下优选F。所得基团也包括全氟化基团。在单取代的情况下，F或Cl取代可在任意所需位置， 但优选在ω-位。尤其优选的末端F取代的直链基团的实例为氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、 4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基和7-氟庚基。然而，不排除F的其它位置。

R^x和R^y优选选自H、具有1-12个C原子的直链或支链烷基。

-CY¹＝CY²-优选为-CH＝CH-、-CF＝CF-或-CH＝C(CN)-。

卤素为F、Cl、Br或I，优选F或Cl。

R、R⁰、R¹、R²和R¹¹可为非手性或手性基团。特别优选的手性基团例如为2-丁基(＝1- 甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基，特别是2-甲基 丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、2-辛基 氧基、2-氧杂-3-甲基丁基、3-氧杂-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸 基、2-十二烷基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛酰基氧基、5-甲基庚基氧基羰 基、2-甲基丁酰基氧基、3-甲基戊酰基氧基、4-甲基己酰基氧基、2-氯丙酰基氧基、2-氯-3- 甲基丁酰基氧基、2-氯-4-甲基戊酰基氧基、2-氯-3-甲基戊酰基氧基、2-甲基-3-氧杂戊基、 2-甲基-3-氧杂己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧 基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛基氧基、2-氟癸基氧基、1,1,1-三氟-2-辛基氧基、1,1,1- 三氟-2-辛基、2-氟甲基辛基氧基。非常优选的是2-己基、2-辛基、2-辛基氧基、1,1,1-三氟- 2-己基、1,1,1-三氟-2-辛基和1,1,1-三氟-2-辛基氧基。

优选的手性支链基团为异丙基、异丁基(＝甲基丙基)、异戊基(＝3-甲基丁基)、异 丙氧基、2-甲基-丙氧基和3-甲基丁氧基。

在式I、DRM、MRM和它们的优选子式中，可聚合基团P、P¹、和P²表示能够参与聚合反 应，如自由基或离子链聚合、加聚或缩聚的基团，或能够在聚合物类似反应中被接枝，例如 通过缩合或加成到聚合物骨架的基团。尤其优选的是用于链聚合反应，如自由基、阳离子或 阴离子聚合的可聚合基团。非常优选的是包含C-C双键或三键的可聚合基团，和能够通过开 环反应聚合的可聚合基团，如氧杂环丁烷基或环氧基。

适合并优选的可聚合基团P、P¹及P²包括但不限于CH₂＝CW¹-COO-、CH₂＝CW²-(O)_k1-、CH₃-CH＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-、HO-CW²W³-、HS-CW²W³-、HW²N-、HO-CW²W³-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-及W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹为H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、Cl或CH₃，W²和W³彼此独立地为H或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵和W⁶彼此独立地为Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸彼此独立地为H、Cl或具有1-5个C原子的烷基，Phe为任选取代的1,4-亚苯基，其优选被一个或多个如上所述的基团L(除了含义P-Sp-)取代，和k₁和k₂彼此独立地为0或1。

非常优选的可聚合基团P、P¹及P²选自CH₂＝CW¹-COO-、CH₂＝CW¹-CO-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-、HO-CW²W³-、HS-CW²W³-、HW²N-、HO-CW²W³-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-及W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹为H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH₃，W²和W³彼此独立地为H或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵和W⁶彼此独立地为Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸彼此独立地为H、Cl或具有1-5个C原子的烷基，Phe为任选取代的1,4-亚苯基，其优选被一个或多个如上所述的基团L(除了含义P-Sp-)取代，和k₁和k₂彼此独立地为0或1。

最优选的可聚合基团P、P¹及P²选自CH₂＝CH-COO-、CH₂＝C(CH₃)-COO-、CH₂＝CF-COO-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、

进一步优选地，P、P¹及P²选自：庚二烯、乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙 烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧杂环丁烷及环氧基团，且尤其优选地表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯 或氧杂环丁烷基团。

聚合可根据普通专家所已知和描述于文献中的方法进行，例如D.J.Broer； G.Challa；G.N.Mol,Macromol.Chem,1991,192,59。

在式I、DRM、MRM及其优选子式中，间隔基团Sp、Sp¹及Sp²优选地选自式Sp’-X’，使得 例如P-Sp-系P-Sp’-X’-，其中

Sp’是具有1至20个C原子、优选地1至12个C原子的亚烷基，其任选地经F、Cl、Br、I 或CN单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团在每一情形下任选地以O和/或S 原子彼此不直接连接的方式彼此独立地经-O-、-S-、-NH-、-NR⁰-、-SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-、-CO-、-COO-、- OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR⁰⁰-CO-O-、-O-CO-NR⁰⁰-、-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰-、-CH＝CH-或-C≡ C-替代，

X’是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR^x-、-NR^x-CO-、-NR^x-CO-NR^y-、- OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、- CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR^x-、-CY¹＝CY²-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH ＝CH-或单键，

R^x及R^y彼此独立地为H或具有1至12个C原子的烷基，且Y¹及Y²彼此独立地为H、F、Cl 或CN。

X’优选地为-O-、-S-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰-、-NR⁰-CO-、-NR^x-CO- NR^y-或单键。

典型的基团Sp’是例如-(CH₂)_p1-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-或- CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR^xR^y-O)_p1-，且p1是2至12的整数，q1是1至3的整数，且R^x及R^y具有 上文所给出的含义。

优选的基团Sp'例如为亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、 亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基-亚 丁基、亚乙基-硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基-亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙 烯基和亚丁烯基。

进一步优选的是其中可聚合基团直接附于介晶基团而无间隔基团Sp的化合物。

在带有多个基团P-Sp-、P¹-Sp¹-等的化合物的情况下，多个可聚合基团P、P¹和多个 间隔基团Sp,Sp¹可彼此相同或不同。

在另一种优选实施方案中，反应性化合物包含一个或多个末端基团R^0,1,2或取代基 L或L^1-3，其被两个或更多个可聚合基团P或P-Sp-取代(多官能可聚合基团)。适合的该类型 多官能可聚合基团公开于例如US 7,060,200 B1或者US 2006/0172090 A1中。非常优选的 是包含一个或多个选自下式的多官能可聚合基团的化合物：

-X-alkyl-CHP¹-CH₂-CH₂P² P1

-X'-alkyl-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-CH₂P³ P2

-X'-alkyl-CHP¹CHP²-CH₂P³ P3

-X'-alkyl-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-C_aaH_2aa+1 P4

-X'-alkyl-CHP¹-CH₂P² P5

-X'-alkyl-CHP¹P² P6

-X'-alkyl-CP¹P²-C_aaH_2aa+1 P7

-X'-alkyl-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-CH₂OCH₂-C(CH₂P³)(CH₂P⁴)CH₂P⁵ P8

-X'-alkyl-CH((CH₂)_aaP¹)((CH₂)_bbP²) P9

-X'-alkyl-CHP¹CHP²-C_aaH_2aa+1 P10

其中

alkyl是具有1至12个C原子的直链或支链亚烷基，该亚烷基未经取代、经F、Cl、Br、 I或CN单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团在每一情形下任选地以O和/或 S原子彼此不直接连接的方式彼此独立地经-O-、-S-、-NH-、-NR^x-、-SiR^xR^y-、-CO-、-COO-、- OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-SO₂-、-CO-NR^x-、-NR^x-CO-、-NR^x-CO-NR^y-、-CY¹＝CY²-或-C ≡C-替代，且R^x及R^y具有上文所给出的含义或表示单键，

aa及bb彼此独立地为0、1、2、3、4、5或6，

X’是如上文所定义，且

P^1-5彼此独立地具有上文针对P所给的含义之一。

优选地，本发明的RM混合物任选地包含一种或多种手性化合物。这些手性化合物 可为非介晶化合物或介晶化合物。另外，这些手性化合物无论是介晶或非介晶均可为非反 应性、单反应性或多反应性。

优选地，所用手性化合物各自单独或彼此组合的具有20μm^-1或更大、优选地40μm^-1 或更大、更优选地在60μm^-1或更大的范围内、最优选地在80μm^-1或更大至260μm^-1的范围内、 特别是公开于WO 98/00428中的那些的螺旋扭转力(IHTP_总I)的绝对值。

优选地，不可聚合手性化合物选自式C-I至C-III化合物，

后者包括相应的(S,S)对映异构体，

其中E及F各自独立地为1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基，v是0或1，Z⁰是-COO-、- OCO-、-CH₂CH₂-或单键，且R是具有1至12个C原子的烷基、烷氧基或烷酰基。

尤其优选的液晶介质包含一种或多种手性化合物，该化合物不一定必须显示液晶 相。

式C-II化合物及其合成描述于WO98/00428中。尤其优选的是如下表D中所显示的 化合物CD-1。式C-III化合物及其合成描述于GB 2 328 207中。

此外，通常使用的手性化合物是例如市售的R/S-5011、CD-1、R/S-811及CB-15(来 自Merck KGaA,Darmstadt,Germany)。

上文所提及的手性化合物R/S-5011及CD-1及(其他)式C-I、C-II及C-III的化合物 展现非常高的螺旋扭转力(HTP)，且因此尤其可用于本发明的目的。

RM混合物优选地包含1至5种、特别是1至3种、非常优选地1种或2种手性化合物，优 选地选自上文式C-II、特别是CD-1和/或式C-III和/或R-5011或S-5011，非常优选地，手性 化合物是R-5011、S-5011或CD-1。

优选地，RM混合物任选地包含一种或多种非反应性手性化合物和/或一种或多种 反应性手性化合物，该化合物优选地选自单反应性和/或多反应性手性化合物。

适宜的介晶反应性手性化合物优选地包含一个或多个环要素，该环要素是通过直 接键或经由连接基团连接在一起，且其中这些环要素中的两者任选地可彼此直接连接或经 由连接基团连接，该连接基团与所提及连接基团可相同或不同。环要素优选地选自4元环、5 元环、6元环或7元环，优选地5元环或6元环。

适宜的可聚合手性化合物及其合成描述于US 7,223,450中。

优选的单反应性手性化合物选自式CRM化合物。

其中

P^0*为P，且P是可聚合基团

A⁰及B⁰在多次出现的情形下彼此独立地为未经取代或经1个、2个、3个或4个如上文 所定义的基团L取代的1,4-亚苯基，或反式-1,4-亚环己基，

X¹及X²彼此独立地为-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-或单键，

Z^0*在多次出现的情形下彼此独立地为-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、- CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH＝ CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，

t彼此独立地为0、1、2或3，

a为0、1或2，

b是0或1至12的整数，

z是0或1，

且其中萘环可另外经一个或多个相同或不同基团L取代

其中

L彼此独立地为F、Cl、CN、具有1至5个C原子的卤化烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基 羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基。

式CRM化合物优选地选自式CRM-a化合物。

其中A⁰、B⁰、Z^0*、P^0*、a及b具有式CRM中所给出的含义或上下文所给出的优选含义之 一，且(OCO)表示-O-CO-或单键。

尤其优选的式CRM的化合物选以下子式：

其中R是如式CRM-a中所定义的-X²-(CH₂)_x-P^0*，且苯及萘环未经取代或经1个、2个、 3个或4个如上下文所定义的基团L取代。

以总混合物的重量计，液晶介质中手性化合物的量优选地为1％至20％，更优选地 1％至15％，甚至更优选地1％至10％，且最优选地2％至6％。

在优选实施方案中，RM配制剂另外包含一种或多种液晶单硫醇化合物。根据本发 明使用的典型硫醇具有以下结构：

其中n表示1至6

m表示0至10

e表示0或1

k表示0或1

各自独立地

或另一6元1-4二取代环，其也可具有一个或多个侧基(如R或F)，且

R表示烷基、烯基、氧基烷基或氧基烯基。

本发明的另一目的为包含一种或多种式I的化合物、或包含如上下文所述RM混合 物、以及进一步包含一种或多种溶剂和/或添加剂的RM配制剂。

在优选的实施方案中，RM配制剂任选地包含一种或多种选自聚合引发剂、表面活 性剂、稳定剂、催化剂、感光剂、抑制剂、链转移剂、共反应单体、反应性稀释剂、表面活性化 合物、润滑剂、润湿剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、脱气剂或消泡剂、除气剂、稀释 剂、反应性稀释剂、助剂、着剂、染料、颜料和纳米颗粒的添加剂。

在另一实施方案中，RM配制剂任选地包含一种或多种选自可聚合非介晶化合物的 添加剂(反应性稀释剂)。RM配制剂中这些添加剂的量优选地为0至30％，非常优选地为0至 25％。

所使用的反应性稀释剂不仅为在实际意义上称作反应性稀释剂的物质且也为上 文已提及的助剂化合物，该化合物含有一个或多个补充性反应性单元(例如羟基、硫醇-或 氨基)，经由该单元可与液晶化合物的可聚合单元发生反应。

通常能够光聚合的物质包括例如包含至少一个烯属双键的单-、二-或多官能化合 物。其实例是羧酸的乙烯基酯，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸的乙烯基酯，和二羧 酸的乙烯基酯，例如丁二酸、己二酸的乙烯基酯，单官能醇的烯丙基和乙烯基醚和甲基丙烯 酸和丙烯酸酯，例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇和硬脂醇的烯丙基醚和乙烯基醚和甲基丙烯 酸酯和丙烯酸酯，和双官能醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚，例如乙二醇和1,4-丁二醇的二 烯丙基醚和二乙烯基醚。

也合适的是例如多官能醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，特别是那些，其除了羟基 之外不包含另外的官能团，或至多包含醚基。这样的醇的实例是双官能醇，如乙二醇、丙二 醇和它们的更高缩合的代表，例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，丁二醇、戊 二醇、己二醇、新戊二醇，烷氧基化酚类化合物，如乙氧基化和丙氧基化双酚，环己烷二甲 醇，三官能和多官能醇，如丙三醇、三羟甲基丙烷、丁三醇、三羟甲基乙烷、、二三羟 甲基丙烷、二、山梨醇、甘露醇，以及相应的烷氧基化，特别是乙氧基化和丙氧基化 的醇。

其他合适的反应性稀释剂是聚酯(甲基)丙烯酸酯，其是聚酯多元醇的(甲基)丙烯 酸酯。

合适的聚酯多元醇的实例是那些，其可以通过使用多元醇，优选二醇，使多元羧 酸，优选二羧酸酯化来制备。用于这样的含羟基聚酯的起始材料是本领域技术人员已知的。 可以使用的二羧酸是丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和其异构体和加氢产物， 和所述酸的可酯化或酯基可转移的衍生物，例如酸酐和二烷基酯。合适的多元醇是上文提 及的醇，优选乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、环己烷二甲 醇和乙二醇和丙二醇类的聚二醇。

此外，合适的反应性稀释剂是1,4-二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯、下式的三环癸烯 基醇的丙烯酸酯

也被称为丙烯酸二氢二环戊二烯基酯，以及丙烯酸、甲基丙烯酸和氰基丙烯酸的 烯丙酯。

在通过实例的方式提及的反应性稀释剂中，特别地并且考虑到上文提及的优选的 组合物，使用包含可光聚合基团的那些。

该基团包括例如二元醇和多元醇，例如乙二醇、丙二醇及其更高缩合的代表，例如 二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、环己烷二 甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、丁三醇、三羟甲基乙烷、、二三羟甲基丙烷、二季戊四 醇、山梨醇、甘露醇以及相应的烷氧基化，特别是乙氧基化和丙氧基化的醇。

此外，所述基团还包括例如烷氧基化的酚类化合物，如乙氧基化和丙氧基化双酚。

此外，这些反应性稀释剂可以是例如环氧或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

例如，环氧(甲基)丙烯酸酯是可通过本领域技术人员已知的，环氧化烯烃或多-或 二缩水甘油醚如双酚A二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸反应得到的那些。

特别地，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是本领域技术人员同样已知的，(甲基)丙烯 酸羟基烷基酯与多-或二异氰酸酯反应的产物。

这样的环氧和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为“混合的形式”被包括在上文列举 的化合物中。

如果使用反应性稀释剂，则它们的量和性能必须与相应的条件相匹配，使得一方 面实现满意的期望的效果，例如根据本发明的组合物的期望的颜，但是另一方面，不过度 地损害液晶组合物的相行为。例如，低交联(高交联)液晶组合物可以使用具有相对低(高) 的每分子反应性单元的数量的相应的反应性稀释剂制备。

例如，稀释剂的组包括：

C1-C4-醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇，和特别地C5-C12-醇，正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇和正十二烷醇及其异构体，二醇，例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-、2,3-和1,4-丁二醇、二-和三乙二醇及二-和三-丙二醇，醚，例如甲基叔丁基醚、1,2-乙二醇单-和二-甲基醚、1,2-乙二醇单-和二-乙基醚、3-甲氧基丙醇、3-异丙氧基丙醇、四氢呋喃和二氧六环，酮，例如丙酮、、甲基异丁基酮和二丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮)，C1-C5-烷基酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯，脂肪族和芳族烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、四氢萘、十氢萘、二甲基萘，白溶剂油、和矿物油，例如汽油、煤油、柴油和取暖油，还有天然油，例如橄榄油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油和葵花籽油。

当然还可以在根据本发明的组合物中使用这些稀释剂的混合物。

只要存在至少部分的混溶性，这些稀释剂就还可以与水混合。在此合适的稀释剂 的实例是C1-C4-醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和仲丁醇，二醇，例如1, 2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-、2,3-和1,4-丁二醇、二-和三-乙二醇及二-和三-丙二 醇，醚，例如四氢呋喃和二氧六环，酮，例如丙酮、和二丙酮醇(4-羟基-4-甲基- 2-戊酮)，和C1-C4-烷基酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯。

任选以约0至10.0重量％，优选约0至5.0重量％的比例使用稀释剂，基于所述RM配 制剂的总重量。

不能将消泡剂和除气剂(c1))、润滑剂和流动助剂(c2))、热固化或辐射固化助剂 (c3))、基板润湿助剂(c4))、润湿和分散助剂(c5))、疏水剂(c6))、粘合促进剂(c7))和促进 抗划伤性的助剂(c8))严格地以其作用彼此划定界限。

例如，润滑剂和流动助剂还常常用作消泡剂和/或除气剂和/或促进抗划伤性的助 剂。辐射固化助剂还可以用作润滑剂和流动助剂和/或除气剂和/或基板润湿助剂。在各种 情况下，这些助剂中的一些还可以实现粘合促进剂(c8))的功能。

相应于上文所述的，因此可以将某些添加剂分类为下文描述的若干个c1)至c8) 组。

在c1)组中消泡剂包括无硅和含硅聚合物。含硅聚合物是例如未改性或改性的聚 二烷基硅氧烷或包含聚二烷基硅氧烷和聚醚单元的支化共聚物、梳形或嵌段共聚物，后者 可由环氧乙烷或环氧丙烷得到。

在c1)组中除气剂包括例如有机聚合物，例如聚醚和聚丙烯酸酯、二烷基聚硅氧 烷，特别是二甲基聚硅氧烷，有机改性的聚硅氧烷，例如芳基烷基改性的聚硅氧烷，以及氟 硅酮。

消泡剂的作用基本上基于防止泡沫形成或破坏已经形成的泡沫。在待脱气的介质 中，例如根据本发明的组合物中，消泡剂基本上通过促进细分气体或空气气泡合并以得到 更大的气泡来起作用，并由此加速气体(或空气)的逸出。由于消泡剂经常还可以用作除气 剂并且反之亦然，因此这些添加剂已经一并被包括在c1)组中。

例如，这样的助剂可以从Tego以Foamex 800、Foamex 805、Foamex 810、Foamex 815、Foamex 825、Foamex 835、Foamex 840、Foamex 842、Foamex 1435、Foamex 1488、Foamex 1495、Foamex 3062、Foamex 7447、Foamex 8020、Foamex N、Foamex K 3、Antifoam 2-18、Antifoam 2-18、Antifoam 2-57、Antifoam 2-80、Antifoam 2-82、Antifoam 2-89、Antifoam 2-92、Antifoam 14、Antifoam 28、Antifoam 81、Antifoam D 90、Antifoam 93、Antifoam 200、Antifoam 201、Antifoam 202、Antifoam 793、Antifoam 1488、Antifoam 3062、5803、5852、5863、7008、Antifoam 1-60、Antifoam 1-62、Antifoam 1-85、Antifoam 2-67、Antifoam WM 20、Antifoam 50、Antifoam 105、Antifoam 730、Antifoam MR 1015、Antifoam MR 1016、Antifoam 1435、Antifoam N、Antifoam KS 6、Antifoam KS 10、Antifoam KS 53、Antifoam KS 95、Antifoam KS 100、Antifoam KE 600、Antifoam KS 911、Antifoam MR 1000、Antifoam KS 1100、Airex 900、Airex 910、Airex 931、Airex 935、Airex 936、Airex 960、Airex 970、Airex 980和Airex 985商购得到和从BYK以-011、-019、-020、-021、-022、-023、-024、-025、-027、-031、-032、-033、-034、-035、-036、-037、-045、-051、-052、-053、-055、-057、-065、-066、-070、-080、-088、-141和-A 530商购得到。

在c1)组中的助剂任选以约0至3.0重量％，优选约0至2.0重量％的比例使用，基于 RM配制剂的总重量。

在c2)组中，润滑剂和流动助剂通常包括无硅和含硅的聚合物，例如聚丙烯酸酯或 改性剂，低分子量聚二烷基硅氧烷。所述改性在于烷基中的一些已经被宽泛的多种有机基 团替代。这些有机基团是例如聚醚、聚酯或甚至长链烷基基团，前者最常使用。

在相应地改性的聚硅氧烷中聚醚基团通常由环氧乙烷和/或环氧丙烷单元构成。 通常，在改性的聚硅氧烷中这些环氧烷烃单元的比例越高，所得产物的亲水性越高。

例如，这样的助剂可以从Tego以Glide 100、Glide ZG 400、Glide 406、Glide 410、Glide 411、Glide 415、Glide 420、Glide 435、Glide 440、Glide 450、Glide A 115、Glide B 1484(还可以用作消泡剂和除气剂)、Flow ATF、Flow 300、Flow 460、Flow 425和Flow ZFS 460商购得到。合适的可辐射固化的润滑剂和流动助剂，其还可以用于改进抗划伤性，是产品Rad 2100、Rad 2200、Rad 2500、Rad 2600和Rad 2700，其同样可得自TEGO。

例如，这样的助剂可以从BYK以-300-306、-307、-310、-320、-333、-341、354、361、361N、388得到。

在c2)组中的助剂任选以约0至3.0重量％，优选约0至2.0重量％的量使用，基于所 述RM配制剂的总重量。

在c3)组中，辐射固化助剂包括特别是具有末端双键的聚硅氧烷，例如该末端双键 为丙烯酸酯基的成分。这样的助剂可以通过光化或例如电子辐射交联。这些助剂通常将若 干种性能结合在一起。在未交联状态下，它们可以用作消泡剂、除气剂、润滑剂和流动助剂 和/或基板润湿助剂，而在交联状态下，它们特别地提高例如可以使用根据本发明的组合物 制备的涂层或膜的抗划伤性。精确地例如那些涂层或膜的光泽性能的改进基本上被认为是 作为消泡剂、除气剂和/或润滑剂和流动助剂(在未交联状态下)的这些助剂作用的结果。

合适的辐射固化助剂的实例是可得自TEGO的产品Rad 2100、Rad 2200、Rad 2500、Rad 2600和Rad 2700和可得自BYK的产品-371。

在c3)组中热固化助剂包含例如伯OH基团，其能够与例如粘合剂的异氰酸酯基反 应。

可用的热固化助剂的实例是可得自BYK的产品-370、-373和-375。

在c3)组中的助剂任选以约0至5.0重量％，优选约0至3.0重量％的比例使用，基于 RM配制剂的总重量。

在c4)组中的基板润湿助剂特别地用于提高待例如由印刷油墨或涂料组合物(例 如根据本发明的组合物)印刷或涂覆的基板的润湿性。通常伴随的这样的印刷油墨或涂料 组合物的润滑和流动行为的改进对制成的(例如交联的)印刷品或涂层的外观有影响。

宽泛的多种这样的助剂例如可从Tego以Wet KL 245、Wet 250、Wet 260和Wet ZFS 453和从BYK以-306、-307、-310、-333、-344、-345、-346和-348商购得到。

在c4)组中的助剂任选以约0至3.0重量％，优选约0至1.5重量％的比例使用，基于 所述液晶组合物的总重量。

在c5)组中的润湿和分散助剂特别地用于防止颜料的浮和发花及沉积，并因此 (如果必要的话)特别适用于根据本发明的着的组合物中。

这些助剂基本上通过包含这些添加剂的颜料颗粒的静电排斥和/或空间位阻使颜 料分散体稳定化，其中在后一种情况下，助剂与周围介质(例如粘合剂)的相互作用起到重 要作用。

由于这样润湿和分散助剂的使用例如在印刷油墨和漆料技术领域中是常用实践， 因此合适的该类型的助剂的选择通常不会给本领域技术人员带来任何困难(如果使用它们 的话)。

这样的润湿和分散助剂例如可从Tego以Dispers 610、Dispers 610S、Dispers 630、Dispers 700、Dispers 705、Dispers 710、Dispers 720W、Dispers 725W、Dispers 730W、Dispers 735W和Dispers 740W和从BYK以-107、-108、-110、-111、-115、-130、-160、-161、-162、-163、-164、-165、-166、-167、-170、-174、-180、-181、-182、-183、-184、-185、-190、Anti--U、Anti--U 80、Anti--P、Anti--203、Anti--204、Anti--206、-151、-154、-155、-P 104S、-P 105、-WS和商购得到。

在c5)组中的助剂的量以助剂的平均分子量使用。因此在任何情况下，预先的实验 是可取的，但是这可以由本领域技术人员简单地完成。

在c6)组中的疏水剂可以用于赋予例如使用根据本发明的组合物制造的印刷品或 涂层憎水性能。这防止或至少大大地抑制了由于水吸收的溶胀和由此例如这样的印刷品或 涂层的光学性能的改变。此外，当例如在胶版印刷中使用所述组合物作为印刷油墨时，由此 可以防止或至少大幅度地降低水吸收。

这样的疏水剂例如可从Tego以Phobe WF、Phobe 1000、Phobe 1000S、Phobe 1010、Phobe 1030、Phobe 1010、Phobe 1010、Phobe 1030、Phobe 1040、Phobe 1050、Phobe 1200、Phobe 1300、Phobe 1310和Phobe 1400商购得到。

在c6)组中的助剂任选以约0至5.0重量％，优选约0至3.0重量％的比例使用，基于 RM配制剂的总重量。

来自c7)组的粘合促进剂用于改进接触的两个界面的粘附性。由此直接显然的是 基本上，有效的粘合促进剂的唯一部分是位于一个或另一个界面或两个界面处的部分。如 果例如期望将液体或糊状印刷油墨、涂料组合物或漆料施加到固体基板，这通常意味着必 须将粘合促进剂直接加入到后者中，或者必须用粘合促进剂预处理基板(也称为上底漆)， 即赋予该基板改变的化学和/或物理表面性能。

如果已经用底漆预先对基板上底漆，这意味着接触的界面一方面是底漆的界面和 另一方面是印刷油墨或涂料组合物或漆料的界面。在这种情况下，不仅基板和底漆之间的 粘附性能，而且基板和印刷油墨或涂料组合物或漆料之间的粘附性能也在基板上的整个多 层结构的粘附性中起到作用。

可以被提及的更广泛意义上的粘合促进剂也是已经在c4)组中列举的基板润湿助 剂，但是这些通常不具有相同的粘合促进能力。

鉴于基板和旨在用于例如它们的印刷或涂覆的印刷油墨、涂料组合物和漆料的广 泛变化的物理和化学特性，粘合促进剂体系的多样性并不是令人惊奇的。

基于硅烷的粘合促进剂是例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-氨基丙基三乙氧基硅烷,3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷,N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-脲基丙基三乙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷,3-巯基丙基三甲氧基硅烷,3-氯丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。这些和其他硅烷可从Hüls例如以商品名商购得到。

通常应当使用来自这样的添加剂的制造商的相应的技术信息，或者本领域技术人 员可以以简单的方式通过相应的初步实验得到该信息。

然而，如果要将这些添加剂作为来自c7)组的助剂加入到根据本发明的RM配制剂 中，则它们的比例任选对应于约0至5.0重量％，基于所述RM配制剂的总重量。这些浓度数据 仅仅作为指导，因为添加剂的量和特性(identity)在每种单独的情况下通过基板和印刷/ 涂料组合物的性质确定。对于该情况，相应的技术信息通常可得自这样的添加剂的制造商， 或者可以由本领域技术人员以简单的方式通过相应的初步实验确定。

在c8)组中的用于改进抗划伤性的助剂包括例如上文提及的可得自Tego的产品Rad 2100,Rad 2200,Rad 2500,Rad 2600和Rad 2700。

对c3)组给出的量的数据同样适用于这些助剂，即这些添加剂任选以约0至5.0重 量％，优选约0至3.0重量％的比例使用，基于所述液晶组合物的总重量。

可以提及的光、热和/或氧化稳定剂的实例是以下物质：

烷基化单苯酚，如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6- 二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2, 6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基 苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，具有直链或支链侧链的壬 基苯酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2,4- 二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚和这 些化合物的混合物，烷基硫代甲基苯酚，如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛 基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚和2,6-二(十二烷基)硫代甲 基-4-壬基苯酚，

氢醌和烷基化氢醌，如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二 叔戊基氢醌(2,5-di-tert-amylhydrocrainone)、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二- 叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3,5- 二-叔丁基-4-羟基苯酯和双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯，

生育酚，如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和这些化合物的混合物，以 及生育酚衍生物，如生育酚乙酸酯、生育酚琥珀酸酯、生育酚烟酸酯和生育酚聚氧乙烯琥珀 酸酯(“tocofersolate”)，

羟基化二苯基硫醚，如2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代双(4-辛 基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4, 4′-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚)和4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚，

亚烷基双酚，例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔 丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基双(4- 甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二-叔丁 基苯酚)、2,2-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、 2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4- 壬基苯酚]、4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯 酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄 基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟 基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁 酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯,双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲 基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2, 2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十 二烷基-巯基丁烷和1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷，

O-、N-和S-苄基化合物，如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、4-羟基- 3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷酯、4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸十三烷酯、三(3, 5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸 酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚和异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸 酯，

芳族羟基苄基化合物，如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基- 苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基-苯和2,4,6-三(3,5-二-叔丁 基-4-羟基苄基)苯酚，

三嗪化合物，如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三 嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双 (3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)- 1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3- 羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5- 三嗪、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二 环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯和1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯，

苄基膦酸酯，如2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基 苄基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷)酯和5-叔丁基-4-羟基-3-甲 基苄基膦酸二(十八烷)酯，

酰基氨基苯酚，如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺和N-(3,5-二-叔丁基-4- 羟基苯基)氨基甲酸辛酯，

例如单羟基或多羟基醇的丙酸酯和乙酸酯，如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷 醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三 乙二醇、、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷 醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-1-膦杂(phospha)-2,6, 7-三氧杂双环[2.2.2]-辛烷的丙酸酯和乙酸酯，

基于胺衍生物的丙酰胺，如N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲 基二胺、N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺和N,N′-双(3,5-二-叔 丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，

抗坏血酸(维生素C)和抗坏血酸衍生物，如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸月桂酸酯 和抗坏血酸硬脂酸酯，以及抗坏血酸硫酸酯和抗坏血酸磷酸酯，

基于胺化合物的抗氧剂，如N,N′-二异丙基-对苯二胺、N,N′-二-仲丁基-对苯二 胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N′- 双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N′-二环己基-对苯二胺、N,N′-二苯基-对苯二胺、N,N′-双 (2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二 胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰 基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧 基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺，辛基-取代的二苯 胺,如p,p′-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、 4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4- 二甲基氨基甲基苯酚、2,4-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲 基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、 (邻甲苯基)双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基-取代的N-苯基-1-萘胺、单- 和二-烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物,单-和 二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单- 和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、 单-和二-烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、 N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基- 4-基)六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-酮 和2,2,6,6-四甲基-4-醇，

膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯，如三苯基膦、三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯 基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、 二硬脂基二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基二亚 磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季 戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季 戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基))二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三 亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4′-二亚苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四- 叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烯(dioxaphosphocine)、6-氟-2,4,8, 10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲 基苯基)甲基亚磷酸酯和双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯，

2-(2′-羟基苯基)苯并三唑，如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′- 二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基- 5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并 三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基- 2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′- 羟基苯基)苯并三唑、2-(3,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑，以下的混合 物：2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基- 5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基- 5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基 乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2- (3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基- 2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯 基苯并三唑、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔 丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的完全酯化的 产物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3 2，其中R＝3’-叔-丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯 基]，

含硫过氧化物清除剂和含硫抗氧剂，如3,3′-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂 基、肉豆蔻基和十三烷基酯，巯基苯并咪唑和2-巯基苯并咪唑的锌盐，二硫代氨基甲酸二丁 基锌，二(十八烷基)二硫醚和四(β-十二烷基巯基)丙酸酯，

2-羟基二苯甲酮，如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄 氧基、4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物，

未取代和取代苯甲酸的酯，如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯 酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二-叔丁基- 4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯、十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷 基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟 基苯甲酸酯，

丙烯酸酯，如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、 α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、丁基-α-氰基-β-甲基-对 甲氧基肉桂酸酯和甲基-α-甲氧基羰基-对甲氧基肉桂酸酯，空间位阻胺，如双(2,2,6,6-四 甲基-4-基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲 基-4-基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-基)癸二酸酯、双(1,2,2,6, 6-五甲基-4-基)-正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2, 2,6,6-四甲基-4-羟基和琥珀酸的缩合产物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-基)六 亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、三(2,2,6,6-四甲基- 4-基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1, 2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基、4-硬脂基氧基- 2,2,6,6-四甲基、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-基)2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔 丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双 (1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4- 基)琥珀酸酯、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯- 1,3,5-三嗪的缩合产物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基-4-基)-1,3,5- 三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6, 6-五甲基-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基- 3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2, 2,6,6-四甲基-4-基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4- 基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基的混合物、N, N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪 的缩合产物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、4-丁基 氨基-2,2,6,6-四甲基、N-(2,2,6,6-四甲基-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N- (1,2,2,6,6-五甲基-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1- 氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]-癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二 氮杂-4-氧代螺-[4.5]癸烷和环氧氯丙烷的缩合产物、4-氨基-2,2,6,6-四甲基与四羟 甲基乙炔二脲和聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)基]-硅氧烷的缩合产 物，

草酰胺，如4,4′-二辛氧基草酰苯胺、2,2′-二乙氧基草酰苯胺、2,2′-二辛氧基-5, 5′-二-叔丁草酰苯胺(butoxanilide)、2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二-叔丁草酰苯胺、2- 乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′- 乙草酰苯胺(ethoxanilide)及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁草酰苯胺的混合物、 和邻-、对-甲氧基-二取代的草酰苯胺的混合物及邻-和对-乙氧基-二取代草酰苯胺的混合 物，以及

2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，如2,4,6-三-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三 嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯 基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲 基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2- (2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三 烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙 氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基) 苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧 基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二 烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯 基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4, 6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲 氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。

在另一种优选实施方案中，RM配制剂包含一种或多种溶剂，其优选选自有机溶剂。 溶剂优选选自酮类例如丙酮、、甲基丙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；乙酸酯类 例如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙酰乙酸甲酯；醇类例如甲醇、乙醇或异丙醇；芳族 溶剂例如甲苯或二甲苯；脂环族烃类例如环戊烷或环己烷；卤代烃类例如二或；二 醇类或它们的酯类例如PGMEA(丙二醇单甲基醚乙酸酯)、γ-丁内酯。也可以使用二元、三元 或更多元的上述溶剂混合物。

在含有一种或多种溶剂的RM配制剂的情况下，全部固体，包括RM，在溶剂中的总浓 度优选为10-60％。

RM的聚合优选在引发剂的存在下进行，所述引发剂在光化辐射波长下吸收。为了 该目的，优选RM配制剂含有一种或多种聚合引发剂。

例如，当通过UV光聚合时，可使用在UV照射下分解的光引发剂以产生引发聚合反应的自由基或离子。为了聚合丙烯酸酯集或甲基丙烯酸酯基，优选使用自由基光引发剂。为了聚合乙烯基、环氧基或氧杂环丁烷基，优选使用阳离子光引发剂。也可使用热聚合引发剂，其当加热时分解以产生引发聚合的自由基或离子。典型的自由基光引发剂为例如可商购的或(Ciba AG)。例如Irgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure 2959或Darcure TPO。优选地，RM配制剂优选地包含一种或多种、优选地一种或两种这样的光引发剂的组合。

典型的阳离子光引发剂是例如UVI 6974(Union Carbide)。

RM配制剂中整体聚合引发剂的浓度优选地为0.1％至10％，非常优选地为0.5％至 8％，更优选地为2％至6％。

特别地，RM配制剂包含：

-1％至80％、优选地30％至70％的式I化合物，

-1％至60％、优选地5％至40％二反应性或多反应性RM，其优选地选自一种或多种 式DRM化合物，

-任选地1％至80％、优选地5％至20％单反应性RM，其优选地选自一种或多种式 MRM化合物，

-任选地，0.1％至10％、优选地0.5％至8％、更优选地2％至6％一种或多种聚合引 发剂，

-任选地，0.01％至5％、优选地0.01％至1％一种或多种表面活性剂，

-任选地，1％至10％，优选地2％至6％一种或多种手性化合物，其优选地选自一种 或多种式C-1至C-III和/或CRM的化合物。

根据本发明的聚合物的制备可通过技术人员已知和描述于文献中的方法进行，例 如D.J.Broer；G.Challa；G.N.Mol,Macromol.Chem,1991,192,59。

通常，RM、RM混合物或RM配制剂例如通过涂覆或印刷方法涂覆于或以其它方式施 加于基板之上，其中RM以统一取向而配向。优选RM以平面取向而配向，即RM分子的长分子轴 平行于基板配向。然而，同样优选地将RM配向为垂面配向或倾斜配向。

然后，经配向的RM原位聚合，优选在其中它们展示出LC相的温度下，例如通过暴露 于热或光化辐射。优选RM通过光聚合而聚合，非常优选通过UV-光聚合，以固定统一配向。如 果需要，统一配向可通过额外的方式如RM的剪切或退火、基板表面处理、或向RM混合物或RM 配制剂添加表面活性剂而促进。

作为基板，例如可使用玻璃或石英片或塑料膜。也可在聚合之前和/或期间和/或 之后将第二基板放到经涂覆材料的顶部。基板可在聚合之后移除或不移除。当在通过光化 辐射固化的情况下使用两块基板时，至少一块基板对于用于聚合的光化辐射必须是透射 的。可使用各向同性或双折射基板。在聚合之后基板不自聚合膜移除的情况下，优选使用各 向同性基板。

适合和优选的塑料基板为例如聚酯膜例如聚对苯二甲酸亚乙基酯(PET)或聚萘二甲酸亚乙基酯(PEN)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)或三乙酰基纤维素(TAC)，非常优选PET或TAC膜。作为双折射基板，可使用例如单轴拉伸塑料膜。PET膜可商购自例如DuPont Teijin Films，商标名为

优选将RM和其它固体添加剂溶于溶剂。然后将溶液涂覆或印刷于基板上，例如通 过旋涂或印刷或其它已知技术，并于聚合之前将溶剂蒸发掉。在许多情况下，适合加热经涂 覆的溶液以促进溶剂的蒸发。

RM配制剂可通过常规的涂覆技术如旋涂或刮涂施用于基板上。也可通过专业人员 已知的常规的印刷技术施用于基板上，如例如丝网印刷、胶版印刷、卷对卷印刷、凸版印刷、 凹版印刷、轮转凹版印刷、柔性版印刷、雕刻凹版印刷、移印、热封印刷、喷墨印刷或通过打 印机(stamp)或印刷板的方式印刷。

RM配制剂优选展示出平面配向。这可例如通过基板的摩擦处理、通过涂覆期间或 之后剪切材料、通过聚合之前退火材料、通过应用配向层、通过向经涂覆的材料应用磁场或 电场、或通过向配制剂添加表面活性化合物来实现。配向技术的综述于例如I.Sage在" Thermotropic Liquid Crystals",由G.W.Gray编辑,John Wiley&Sons,1987,第75-77页； 和T.Uchida和H.Seki in"Liquid Crystals–Applications and Uses第3卷",由B.Bahadur 编辑,World Scientific Publishing,Singapore 1992,第1-63页中给出。配向材料和技术 的综述于J.Cognard,Mol.Cryst.Liq.Cryst.78,Supplement 1(1981),第1-77页中给出。

也可将配向层施用于基板上并将RM混合物或RM配制剂提供于该配向层上。适合的 配向层为本领域已知的，如例如经摩擦的聚酰亚胺或通过如US 5,602,661、US 5,389,698 或US 6,717,644中所描述的光配向制备的配向层。

也可在聚合之前通过升高温度下退火RM诱导或改善配向，但是所述温度低于它们 的清亮点温度。

聚合例如通过将可聚合材料暴露于热或光化辐射来实现。光化辐射意指用光，如 UV光、IR光或可见光照射，用X-射线或伽马射线照射或用高能粒子，例如离子或电子照射。 优选聚合通过UV照射实现。作为光化辐射源，可使用例如单个UV灯或一组UV灯。当使用高功 率灯时，可减少固化时间。另一种可能的光化辐射源为激光，如例如UV、IR或可见激光。

固化时间取决于，特别是，RM反应性、经涂覆层的厚度、聚合引发剂的类型和UV灯 的功率。固化时间优选≤5分钟，非常优选≤3分钟，最优选≤1分钟。对于大规模生产，优选 ≤30秒的短固化时间。

聚合过程不限于一个固化步骤。也可通过两个或更多个步骤进行聚合，其中将膜 暴露于两个或更多个相同类型的灯，或依次暴露于两个或更多个不同的灯。不同固化步骤 的固化温度可相同或不同。来自不同灯的灯功率和剂量也可相同或不同。除了上述条件外， 方法步骤也可在暴露于不同的灯之间包括热步骤，如例如JP 2005-345982 A和JP 2005- 265896 A中所描述的。

优选聚合于空气中进行，但也可在惰性气体氛围如氮气或氩气中聚合。

本发明聚合物膜的厚度优选地小于15微米，非常优选地小于12微米，最优选地小 于10微米。

本发明的RM、RM混合物、RM配制剂及聚合物可用于光学、光电或电子器件或其组件 中。

例如，其可用于光学延迟膜、偏振器、补偿器、分束器、反射膜、配向层、滤器、抗 静电保护片或电磁干扰保护片、用于自动立体3D显示器的偏振控制型透镜、RM透镜及用于 窗应用的IR反射膜。

本发明的RM、RM混合物、RM配制剂、聚合物及器件组件可用于例如选自光电显示 器、尤其是液晶显示器(LCD)、自动立体3D显示器、有机发光二极管(OLED)、光学数据储存器 件及窗应用的器件中。

本发明的RM、RM混合物、RM配制剂、聚合物和器件组件可用于LCD的可转换LC盒的 外侧或基板，通常为玻璃基板之间，形成可转换LC盒并含有可转换LC介质(盒内应用)。

本发明的RM、RM混合物、RM配制剂、聚合物和器件组件可用于常规的LC显示器，例 如具有垂直配向如DAP(配向相畸变)、ECB(电控双折射)、CSH(颜超垂面)、VA(垂直配向)、 VAN或VAC(垂直配向向列型或胆甾型)、MVA(多畴垂直配向)、PVA(图案垂直配向)或PSVA(聚 合物稳定垂直配向)型的显示器；具有弯曲或混合配向如OCB(光学补偿弯曲盒或光学补偿 双折射)、R-OCB(反射OCB)、HAN(混合配向向列)或Pi-盒(π-盒)型显示器；具有扭转配向如 TN(扭曲向列)、HTN(高度扭曲向列)、STN(超扭曲向列)、AMD-TN(有源矩阵驱动TN)型显示 器；IPS(平面内切换)型显示器，或具有在光学各向同性相切换的显示器。

本发明的RM、RM混合物、RM配制剂、和聚合物可用于多种类型的光学膜，如扭曲光 学减速器、反射偏振器和增亮膜。

除非另有说明，上下文的百分数为重量百分数。全部温度以摄氏度给出。m.p.表示 熔点，cl.p.表示清亮点，T_g表示玻璃化转变温度。此外，C＝结晶态，N＝向列相，S＝近晶相 和I＝各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。Δn表示光学各向异性或双折射(△ n＝n_e-n_o，其中n_o表示垂直于纵向分子轴的折射率和n_e表示平行于其的折射率)，于589nm和 20℃下测量。除非另有明确说明，光学和电光学数据于20℃下测量。“清亮点”和“清亮温度” 意指自LC相向各向同性相转变的温度。

除非另有说明，如上下文所述的RM混合物或RM配制剂中固体成分的百分数指混合 物或配制剂中固体的总量，即无任何溶剂。

除非另有说明，全部光学、电光学性质和物理参数如双折射、介电常数、电导率、电 阻率和薄层电阻指20℃温度下的。

除非本文另有明确说明，如本文所用，术语的复数形式在此被解释为包括单数形 式，并且反之亦然。

贯穿说明书和该说明书的权利要求书，词汇“包含(comprise)”和“含有 (contain)”和该词的变形，例如“包含(comprising)”和“包含(comprises)”，意指“包括但 不限于”，并不意欲(并不)排除其它成分。

对于本发明，

表示反式-1,4-亚环己基，和

表示1,4-亚苯基。

应理解可作出本发明前述实施方案的变形，同时仍落入本发明的范围之内。本说 明书中公开的各特征，除非另有说明，可被起到相同、相等或类似目的的替代特征所替代。 因此，除非另有说明，所公开的各特征仅为一个通用系列相等或类似特征的一个实例。

本说明书中所公开的全部特征可以任意组合合并，除了其中至少部分该特征和/ 或步骤为互斥的组合之外。特别地，本发明的优选特征可应用于本发明的全部方面并可以 任意组合使用。同样，非必要组合中所描述的特征可单独使用(不以组合形式)。

以下实施例意欲解释本发明而非对其进行限制。下文所描述的方法、结构和性质 也可应用或转移至本发明所要求保护但在前述说明书或实施例中未明确描述的材料。

实施例

化合物实施例1

如下文所描述制备化合物(RM-I)

(RM-I)

LC相：K 79N 181I

阶段1

向4-溴-2-氟苯酚(10g,52.4mmol)、HHBA-3-氯丙酸酯(17.21g,52.4mmol)及4-二 甲基氨基吡啶(0.2g、1.6mmol)在无水二氯甲烷(100ml)中的搅拌溶液中添加在二氯甲烷中 的1M N,N-二环己基碳化二亚胺(55ml,55mmol)。将混合物搅拌16小时且然后在减压下浓 缩。添加二氯甲烷(10ml)并将混合物施加至利用二氯甲烷洗脱的二氧化硅柱。合并适当级 分并浓缩，得到油状物(22.96g,87.3％)，其是由石油醚40/60结晶的。

阶段2

在500ml 3颈圆底烧瓶中，在氮下放置阶段1的产物(5.01g、10mmol)、4-乙炔基茴 香醚(1.32g、10mmol)及二异丙基胺(50ml)。用氮冲洗烧瓶，超声波处理30分钟并用更多氮 再冲洗。将Pd(OAc)₂(133mg,0.59mmol)、碘化亚铜(I)(66.6mg,0.3mmol)及三-叔丁基鏻四 氟硼酸盐(150mg,0.52mmol)添加至混合物中，然后将其加热至85℃持续1小时。冷却混合物 并过滤出固体并用CH₂Cl₂彻底洗涤。在减压下浓缩滤液，得到深固体，将该固体溶解于最 少量CH₂Cl₂(10ml)中并在用CH₂Cl₂洗脱的二氧化硅柱上纯化。在减压下浓缩，得到油状物 (3.87g,64.9％)，其是由乙醇结晶的，然后由乙腈再结晶。

化合物实施例2-8

以与实施例1中所描述的合成类似的方式制备以下化合物。

对比实施例1

以与实施例1中所描述合成类似的方式制备化合物(C1)、化合物(C2)及化合物 (C3)。

黄化

使用UV-Vis光谱通过横跨可见光范围针对化合物中的每一者测量透射率百分比 来测量化合物黄化。这是通过以下进行的：将1wt.％的各种化合物溶解于溶剂、通常二氯甲 烷中，并在Hitachi UV-Vis光谱仪上利用空气作为基线测量溶液透射率百分比。然后在各 种不同剂量(0mJ、100mJ、500mJ、1000mJ及3000mJ)下固化溶液并再次测量透射率。使用无水 二氯甲烷溶解混合物，这是因为其在曝露于UV光时保持不受影响。通过比较这些透射率百 分比可推断出何种化合物黄化及黄化至何种程度。

图2显示本发明的化合物RM-1与现有技术的化合物A及化合物B相比的黄化研究的 结果。

从图2可看出RM-1及A在曝露于UV光时显示最少量的黄化变化。相比之下，现有技 术的化合物B显示黄化显著增加。

混合物实施例

制备以下混合物：

对比实施例1：混合物C-1

对比混合物C-1的清亮点为90.9℃。

对比实施例2：混合物C-2

对比混合物C-2的清亮点为93.3℃。

对比实施例：混合物C-3

对比混合物C-3的清亮点为123.5℃。

对比实施例：混合物C-4

对比混合物C-3的清亮点为124.9℃。

混合物实施例1：混合物M-1

混合物M-1的清亮点为106.5℃。

混合物实施例2：混合物M-2

混合物实施例3：混合物M-3

混合物实施例4：混合物M-4

混合物实施例5：混合物M-5

混合物实施例6：混合物M-6

混合物实施例7：混合物M-7

混合物实施例8：混合物M-8

混合物实施例9：混合物M-9

混合物实施例10：混合物M-10

混合物实施例11：混合物M-11

混合物实施例12：混合物M-12

混合物实施例13：混合物M-13

混合物实施例14：混合物M-14

混合物实施例15：混合物M-15

混合物实施例16：混合物M-16

混合物实施例17：混合物M-17

混合物实施例18：混合物M-18

混合物实施例19：混合物M-19

混合物实施例：混合物M-20

对比混合物C-3的清亮点为140.3℃。

混合物实施例：混合物M-21

聚合物膜的制备

使用以下方法涂覆上文所描述的混合物，除了混合物C-3、C-4及M-20之外：

·使用Meyer棒10刮棒涂覆至HiFi PET基板上

·在Jisico J-300M强制对流干燥烘箱中在80℃下退火60sec

·UV曝露，高压汞灯250-450nm(Dr.Hoenle)，40mW/cm²在40℃下持续30sec

·固化后UV曝露，Fusion Light Hammer 6输送机灯，在5m/min下通过1次，100％ 功率(626.5mJ/cm²,794.8mW/cm²)

使用以下方法涂覆混合物C-3、C-4及M-20：

·使用Meyer棒10刮棒涂覆至HiFi PET基板上

·在115℃下在Stuart SD 300数字热板上退火60sec

·UV曝露，Philips 40W 40-R-25-2.5TLK灯2mW/cm²，在45℃下持续90sec

·在热板上在80℃下加热45sec

·固化后UV曝露，DRSE-120QNL Fusion输送机灯：在3m/min下通过1次，22cm灯高， 60％功率(348.2mJ/cm²,145.7mW/cm²)，在3m/min下通过3次，100％功率(2140.7mJ/cm², 313.2mW/cm²)

增宽

图1显示包含本发明RM-1的混合物M-1与包含现有技术化合物A的混合物C-1及包 含现有技术化合物B的混合物C-2相比的增宽研究的结果。

图3显示包含本发明RM-1的混合物M-20与包含现有技术化合物A的混合物C-3及包 含现有技术化合物B的混合物C-4相比的增宽研究的结果。

溶解度

使用以下方法研究混合物C-1、C-2及M-1的结晶：

·使用SCS G3P-8旋涂机将6滴溶液旋涂至1英寸经摩擦的PI玻璃上，1000rpm， 30sec

·在Stuart热板SD160上在60℃下退火(在空气中)60sec

·置于“Olympus MVX10Macroview”显微镜上的显微镜载玻片上

·利用防护罩覆盖以防止尘粒落在试样上

·使用Point Grey FlyCap2软件每30sec记录图像持续12hr。

混合物 RM 在12小时后的结晶结果

C-1 A 失效

C-2 B 失效

M-1 RM-1 通过