多孔氧化镁及其制备方法

多孔氧化镁及其制备方法

技术领域

本发明涉及基本为球形的具有二氧化硅层的多孔氧化镁，其可以 用作除臭剂、抗菌剂、催化剂、缓动剂(slow action agent)(该吸 附剂具有降低共同施用的药物或肥料的效果的可能性)和塑料添加剂 的载体，以及底质颜料。

背景技术

作为多孔材料，已知有多孔氧化镁(专利文献1)和碱式碳酸镁 (专利文献2)。多孔氧化镁在适合于炉料和护套材料的烧结体中具 有应用，以及碱式碳酸镁在各种填料、橡胶的填充材料、农药和催化 剂的载体、化妆品以及其它中具有应用。

近年来，由于部分由全球变暖的影响引起的酷热，对于用来除去 难闻的汗臭的除臭产品的需求日益增加，因此多孔材料的使用也日益 增加。引起这种难闻的汗臭的恶臭组分分成三个大类:低脂肪酸类、 胺类和乙烯基酮类，它们是通过不饱和脂肪酸的氧化产生的老化味 (aging odor)(非专利文献1)。尽管常规的除臭剂产品对于老化 味中的低脂肪酸类、胺类和乙烯基酮类的每种恶臭分别具有一定的除 臭效果，但是目前几乎没有可有效去除全部这些恶臭成分的除臭剂。

尽管无机化合物如细颗粒氧化镁和氧化锌特别地由于它们的高除 臭速度和效率而被使用(非专利文献2)，但是这些除臭剂在其制备 过程中具有分散较差的问题以及使用过程中触感较差的问题(非专利 文献3)。

尽管存在已知的无机化合物用于化学法除去低脂肪酸(丙酸、丁 酸、己酸、异戊酸)的臭味，如氢氧化磷灰石，其中氧化锌细颗粒由 尼龙粉末负载的混合粉末，以及铝硅酸盐基除臭剂，这些除臭剂都有 除臭速度和效率不足的问题。

同样，对于已知为老化味的乙烯基酮的臭味的去除，有具有良好 除臭效率的已知除臭剂，如非晶氧化铝-二氧化硅、层状硅酸盐化合物， 以及涂有氧化镁的球形多孔二氧化硅(专利文献3至6)；然而，它 们对于除去体臭组分的主要组份异戊酸和胺类臭味的效率不足(非专 利文献4)，其中特别是脚臭和腋臭。

有报道将氧化镁和二氧化硅(镁和硅元素的氧化物)作为除臭剂， 一些是将二氧化硅和氧化镁作为主要原材料的复合物(专利文献7和 8)，一些是氧化镁和铝硅酸盐的混合物(专利文献6)。专利文献6 描述了将氧化镁和铝硅酸盐的混合物用作除臭剂，专利文献7和8描 述了一种除臭剂，其中二氧化硅/氧化镁的质量比优选为1到14且二 氧化硅的质量含量不小于50wt％。

在上述化学除臭方法中，尚未发现哪种物质可以有效地除去恶臭 物质如构成体臭的酸性低脂肪酸、构成老化味的乙烯基酮组分，以及 碱性胺类。而且，这些已知的技术未能提供用于人体时令人满意的感 觉。

[专利文献1]JP，A，04-338179

[专利文献2]JP，A，63-89418

[专利文献3]JP，A，07-138140

[专利文献4]JP，A，10-338621

[专利文献5]JP，A，2002-68949

[专利文献6]JP，A，2001-187721

[专利文献7]JP，A，2003-73249

[专利文献8]JP，A，2004-168668

[非专利文献1]J.Soc.Cosmet.Chem.Japan.37(3)195-201

[非专利文献2]J.Soc.Cosmet.Chem.Japan.Vol.29.，No.1.， p55-63，1995

[非专利文献3]J.1.，Soc.1.，Cosmet.Japan.，Vol23(3)，P217- 224，1989

[非专利文献4]J.Soc.Cosmet.Chem.Japan.37(3)P202-209 (2003)

发明内容

因此，本发明的目标是提供用于需要多孔结构的应用领域的载体、 特别是多孔氧化镁，进而包含二氧化硅层，该氧化硅层可以有效地除 去体臭如腋臭、汗臭和脚臭，包括特别难闻的老化味，进而提供良好 的使用感，以及含有前述物质的除臭剂和除臭化妆品。

对解决上述问题进行了认真调查之后，令人惊讶的是，本发明人 发现多孔氧化镁提供具有大表面积的多孔结构，其表面积被中孔占据 并可适合用于需要多孔结构的应用领域，特别是除臭剂中，该氧化镁 包含形成多孔氧化镁的基体并具有其中镁化合物薄片在两个或多个不 同方向结合和/或交叉的结构的基本为球形的颗粒，以及包覆在基体上 的水合氧化硅层。

因此，本发明涉及基本为球形的多孔氧化镁，其包含形成多孔氧 化镁的基体并具有其中镁化合物薄片在两个或多个方向结合和/或交 叉的结构基本为球形的颗粒，且其中水合氧化硅形成颗粒的外层。

而且，本发明涉及进一步含有镁化合物层作为其最外层的上述多 孔氧化镁。

进一步，本发明涉及上述多孔镁，其中水合氧化硅的含量为以SiO₂ 计相对于多孔氧化镁总重量的5至50wt％。

进一步，本发明涉及上述多孔镁，其中镁化合物是选自水合氧化 物、碱式碳酸盐和镁的氧化物的一种或多种，且水合氧化硅是水合氧 化硅和/或二氧化硅。

进一步，本发明涉及上述多孔氧化镁，其中镁化合物是镁和一种 或多种选自铝、锌和铁的金属组分之间的复合金属氢氧化物、复合金 属碳酸盐，和/或复合金属氧化物。

进一步，本发明涉及上述多孔镁，其中其它金属组分与镁的原子 比率:M/Mg(其中M是Al、Z或Fe中的任一种，或者是它们的混合物) 不大于0.95。

进一步，本发明涉及上述多孔氧化镁，其中多孔氧化镁的平均颗 粒直径为5至50μm。

进一步，本发明涉及上述多孔氧化镁，其中孔径2至50nm的中孔 的比表面积相对于多孔氧化镁的总比表面积的比率不小于80％。

进一步，本发明涉及上述多孔镁，其中其吸油率是300至 600ml/100g。

进一步，本发明涉及上述镁，其中通过KES摩擦试验器测得的摩 擦系数不大于0.6。

进一步，本发明涉及上述多孔材料的制备方法，包括以下步骤: 同时向水中逐滴加入

(A-1)镁金属盐的单一水溶液或镁金属盐与其它金属盐的混合水 溶液，以及

(B-1)碱水溶液或碳酸盐水溶液，以获得具有其中由水合金属氧 化物和/或那些金属的碳酸盐构成的薄片在两个或多个不同方向结合 和/或交叉的结构的基本为球形的颗粒；

用来自下述的水合氧化硅包覆上述颗粒的表面

(B-2)碱金属硅酸盐水溶液，和

(A-2)稀无机酸水溶液；并

对所得的悬浮液进行分离、洗涤、干燥，和如果希望的话、进行 煅烧。

本发明涉及包含以下步骤的上述制备方法:在多孔氧化镁的外层 进一步同时逐滴加入

(A-3)镁金属盐的单一水溶液或镁金属盐与其它金属盐的混合水 溶液，以及

(B-3)碱水溶液或碳酸盐水溶液以包覆这些金属的水合氧化物和 /或碳酸盐；并

对所得的悬浮液进行分离、洗涤、干燥，和如果希望、进行煅烧。

本发明涉及上述方法，其中镁金属盐的单一水溶液或镁金属盐与 其它金属盐的混合水溶液包括硫酸根离子，且硫酸根离子/镁离子的离 子浓度比，或硫酸根离子/镁离子加其它金属离子的离子浓度比为0.3 到2.0。

进一步，本发明涉及上述多孔氧化镁作为抗菌剂、催化剂、抗抑 郁剂或塑料添加剂的载体，或底质颜料的应用。

进一步，本发明涉及将上述多孔氧化镁作为除臭剂的应用。

进一步，本发明涉及含有上述多孔氧化镁的除臭剂。

进一步，本发明涉及含有上述多孔氧化镁的除臭化妆品。

本发明人已报导具有其中镁化合物薄片在两个或多个不同方向结 合和/或交叉的结构的颗粒可采用基本为球形并具有良好的崩解性，它 具有良好的滑动性能、粘附性，以及作为化妆品底质颜料的吸油性能 (见JP，A，2003-261796)。本发明源于具有这种独特结构的多孔材料。

本发明的优点

本发明的多孔氧化镁具有非常强的除臭效果，习有效地除去由碱 性臭味如氨、胺和吡啶构成的恶臭；低脂肪酸如异戊酸的酸性臭味； 老化味的乙烯基酮，以及中性臭味如酯和醛。而且，由于本发明的多 孔氧化镁基本为球形，易于崩解，从而使它具有良好的滑动性、粘附 性、吸油性和优异的皮肤适用性，因而适用于化妆品。

虽然专利文献3和4以及非专利文献4中所公开的HP-MS(高孔 隙氧化镁/二氧化硅)粉末不令人满意，特别是在对异戊酸和甲基胺的 除臭率方面，但本发明的多孔氧化镁不但对乙烯基酮而且对异戊酸和 甲基胺也表现出优异的除臭率。

而且，由于本发明的多孔氧化镁具有大表面积的多孔结构，它适 用于需要该特征的应用领域，如抗菌剂、催化剂、抗抑郁剂和塑料添 加剂的载体，以及底质颜料。

具体实施方式

下文，将对根据本发明的基本为球形的多孔氧化镁与其制备方法 一起进行详细描述。提供根据本发明的基本为球形的多孔氧化镁的基 体的基本为球形的颗粒可以基于JP，A，2003-261796的公开内容制备。 采用沉淀方法，这种方法在用水合氧化镁作为镁化合物制备根据本发 明的基本为球形的多孔氧化镁时，使用(1)碱水溶液，或在用碱式碳 酸镁制备根据本发明的基本为球形的多孔氧化镁时，使用(2)碳酸盐 水溶液。进一步，当在本发明中将氧化镁(氧化镁)用作镁化合物时， 基本为球形的多孔氧化镁可通过以下步骤制备:将水合氧化硅包覆在 以上述基本为球形颗粒形式的水合氧化镁或碱式碳酸镁上；如果需要， 在其上包覆镁化合物；然后对由此悬浮液获得的基本为球形的颗粒煅 烧。

下文，将更详细地描述提供根据本发明的具有二氧化硅层的基本 为球形的多孔氧化镁的基体的基本为球形的颗粒的制备方法。通过使 用镁盐化合物的水溶液和碱水溶液或碳酸盐水溶液，并同时采用逐滴 加入其，可获得由水合氧化镁或碳酸镁组成的基本为球形的颗粒。在 此过程中，当与其它金属盐复合时，基本为球形的颗粒可以通过使用 镁盐水溶液和其它金属盐的水溶液获得。制备方法中所用的镁盐化合 物包括硫酸镁、硝酸镁、氯化镁、醋酸镁和草酸镁。

在本发明中用于将镁化合物与其它金属化合物复合的其它金属包 括铝、锌和铁；其各种盐可与镁盐一起用于水溶液中。镁化合物与待 被复合的其它金属化合物的比率:M/Mg(其中M是Al、Zn或Fe中的 任一种，或者是它们的混合物)优选不大于0.95，更优选不大于0.7。 当比率不小于0.95时，将不会产生基本为球形的颗粒，从而会削弱使 用感(摩擦和可延伸性)，因而是不期望的。

作为其它金属盐，对于铝采用硫酸铝钾、氯化铝和硫酸铝等；对 于锌采用硫酸锌、氯化锌和硝酸锌等；对于铁采用氯化铁、硫酸亚铁、 硫酸亚铁、硫酸铁和硝酸铁、铝铁铵等，建议使用水溶性金属盐。虽 然优先使用水溶性盐，但如果它们在用于反应的加热条件下是水溶的， 则是充分的。虽然在本发明中预先制备的镁盐或由镁盐和其它金属盐 组成的金属盐的水溶液原则上可以是任意浓度，但如果要使盐完全溶 解，采用0.2至1.0mol/L的典型溶液。

本发明中用于水解的碱组分包括氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铵。 另一方面，当采用碳酸盐时，在水溶液中用碳酸盐化合物代替前述的 碱组分。作为碳酸盐化合物，采用碳酸钠、碳酸钾或碳酸铵。在制备 本发明的基本为球形的颗粒基体时，采用碱式碳酸盐形式比采用水合 氧化物形式作为中间产物可更容易获得多孔的和基本为球形的颗粒， 这种颗粒是最终目标性能。进一步，在制备本发明的基体的基本为球 形的颗粒时，通过将硫酸根离子与镁化合物的金属盐离子(也包括与 其它金属盐复合的情况)的浓度比设定为0.3至2.0时，如JP，A， 2003-261796所述，甚至在经由水合氧化物作为中间产物进行处理时， 变得更容易获得目标性能的多孔结构的球形颗粒。

在本发明中采用的提供基体的基本为球形的颗粒的制备方法包 括:分别制备镁盐水溶液(及与它复合时的其它金属盐)以及或者碱 水溶液或者碳酸盐水溶液，和同时把水溶液逐滴加入到已单独加热了 的热水中，同时搅拌并将pH稳定在7.5至11、优选8.0至10.5范围 内。在此过程中，逐滴加入前的热水优选具有调节了的硫酸根离子浓 度，特别是在如上所述用碱水溶液进行逐滴加入时。本发明中采用的 反应温度优选不低于50℃，从容易形成球形颗粒的角度考虑，优选地 在70℃至90℃范围内。在逐滴加入步骤中，必须同时逐滴加入金属盐 水溶液和碱水溶液或碳酸盐水溶液。当不同时进行逐滴加入，或不调 节pH值而进行加入时，有可能产生的颗粒偏离球形且尺寸不均匀，这 是不期望的。

下面，下面将描述水合氧化硅的包覆步骤。

根据本发明的水合氧化硅层优选是指沉积在基体材料的表面上的 水合二氧化硅颗粒，产生密集程度不同的层。为了进行水合氧化硅的 包覆步骤，可将上述获得的基本为球形的颗粒基体的悬浮液直接提供 到水合氧化硅包覆步骤，或者将基本为球形的颗粒通过沉积(静止后 除去上清液)、过滤或离心分离操作进行浓缩后。进一步，也可再一 次通过采用过滤和干燥步骤获得悬浮液来进行水合氧化硅的包覆步 骤。利用通过这种浓缩和过滤而获得的基本为球形的颗粒基体，可减 小随后的水合氧化硅包覆步骤的反应室的体积，从生产效率的角度考 虑这是更优选的。因此，将基本为球形的颗粒基体调整为具有预定的 悬浮液(浆液)浓度。

然后，在加热和搅拌同时保持pH恒定在6.5至10.0、优选7.0 至9.0范围下，将碱金属硅酸盐化合物水溶液和稀无机酸同时逐滴加 入到上述浆液中。因此，可将水合氧化硅均匀地包覆在基本为球形的 颗粒基体上。用于本发明的碱金属硅酸盐化合物包括硅酸钠和硅酸钾。 作为从硅酸盐化合物中沉淀水合氧化硅的无机酸，使用盐酸、硝酸或 硫酸的稀释液。

进一步，如果需要，包覆水合氧化硅后，进一步以类似于上述基 本为球形的颗粒基体的制备方法将镁化合物包覆在外层。在此镁化合 物层中，当与其它金属盐(由一种或多种选自铝、锌和/或铁的其它金 属组分)对镁进行复合(掺杂)时，在具有二氧化硅层的基本为球形 的多孔氧化镁的最终形式中其它金属与镁的原子比率M/Mg(其中M是 Al、Zn或Fe中的任一种，或它们的混合物)可不大于0.95，优选地 不大于0.7，虽然该比率可不同于基本为球形的颗粒基体的组成。

因此，作为最终形式，水合氧化硅层的数量可以为以二氧化硅 (SiO₂)计5至50wt％，优选10至30wt％。若含量低于5wt％，对于胺 的除臭效率可能降低，相反，当含量高于50wt％时，对于酸性物质的 除臭效果可能降低。

利用过滤器或离心分离器将所得沉淀物过滤/再回收，并洗涤和干 燥。通过适当选择干燥步骤的温度和干燥时间，可以获得水合氧化物 状态或碳酸盐状态的沉淀物；进一步，当如期望地获得作为氧化物的 沉淀物时，采用在高于干燥温度的温度下煅烧的过程。

干燥可以在105℃至150℃的温度下进行，当在进一步的干燥后通 过煅烧过程从氢氧化物或碳酸盐获得氧化物时，采用不低于400℃、 优选400℃至800℃的温度。

而且，在本发明中，干燥步骤后的二氧化硅层是指以水合氧化硅 和/或二氧化硅作为氧化物的单一或混合状态，进一步地，是指通过煅 烧获得的以氧化物形式的二氧化硅层。

根据本发明获得的具有二氧化硅层的基本为球形的多孔氧化镁的 尺寸选择在5至50μm范围内，考虑到使用中的不正常感觉等，优选 地10至25μm，以提供良好的滑动性能。特别地，此范围的颗粒尺寸 提供良好的皮肤感。大于此范围的尺寸将降低对皮肤的粘附性，更小 的尺寸将降低延展性。前述颗粒直径的测量可使用各种颗粒尺寸测量 仪器进行。特别地，可使用基于散射法的Mastersizer-2000(来自 Malvern)进行测量。

根据本发明获得的基本为球形的多孔氧化镁的表面具有由中孔 (直径:2至50nm)和微孔(直径:不大于2nm)组成的孔隙。且由 中孔(直径:2至50nm)形成的比表面积相对于总比表面积的比率不 小于80％，优选不小于85％。这些中孔和微孔可使用比表面积测量仪器 测量。作为具体的测量方法，采用基于BET多点方法的吸附-解吸方法。

根据本发明获得的具有二氧化硅层的基本为球形的多孔氧化镁具 有300至600ml/100g的吸油率，优选350至500ml/100g。这种吸油 率通过Rub-out法用亚麻油等测量。

对于根据本发明获得的具有二氧化硅层的基本为球形的多孔氧化 镁，利用KES-SE摩擦感觉测量仪器(来自KATO TECH Co.Ltd.的 “KES-SE-DC Tester”)测量作为对于皮肤的使用感觉的滑动性(光 滑和干燥感)。多孔氧化镁的摩擦系数(MIU)不大于0.6，优选0.3 至0.5。MIU值的测量方法在JP，A，2003-261796中有特别描述，尤其 是可采用[0046]段中所描述的方法。

根据本发明获得的具有二氧化硅层的基本为球形的多孔氧化镁有 多种应用，如除臭剂、抗菌剂、催化剂、抗抑郁剂和塑料添加剂的载 体，以及底质颜料。本发明的基本为球形的多孔氧化镁可以通过将其 制备成各种形式/剂型特别是作为除臭剂原材料而使用。这就是说，它 可以根据需要加工成粉末、颗粒或小球来使用。例如，它可以用于以 液态、粉末状、乳液、洗液、凝胶、膏状、粉末喷雾、粘贴型、泡沫 型以及气溶胶型、除臭片等的各种除臭剂，以及用于具有除臭能力的 化妆品。

当用作上述各种除臭剂和除臭化妆品时，它们可以与例如各种油、 表面活性剂、杀菌剂、维生素、氨基酸、抗炎剂、冷感传授剂等结合 使用。这些组分包括:油和脂肪如蓖麻油、芝麻油、豆油及红花油； 碳氢化合物如蜂蜡、羊毛脂和虫漆；脂肪酸如琥珀酸、酒石酸、油酸 和柠檬酸；醇，如乙醇、异丙醇、十六醇和油醇；多元醇，如乙二醇、 聚乙二醇和丙三醇；糖，如葡萄糖、乳糖、山梨糖醇、木糖醇；酯如 己二酸异丙酯、醋酸羊毛脂和肉豆蔻酸异丙酯；皂，如硬脂酸铝和硬 脂酸镁；可溶性聚合物，如阿拉伯胶、海藻酸钠、角叉菜胶、明胶和 乙基纤维素；非离子型表面活性剂，如甲苯基聚硅氧烷和聚氧化乙烯 硬化蓖麻油；阴离子型表面活性剂，如烷基芳基磺酸盐和较高烷基硫 酸盐；防腐剂，如烷基对羟基苯甲酸盐；维生素，如维生素A和D； 激素，如雌二醇；有机料，如红2号和蓝1号；无机着材料， 如云母、钛和氧化锌；紫外线吸收剂，如尿刊酸；以及各种促进药、 纯化水、止汗剂如羟基氯化铝、杀微生物剂等。

下文本发明将基于实施例进行更详细的描述。

[实施方案]

(实施例1)

在搅拌下将六升去离子水加热至80℃。然后，同时逐滴加入5600g 水溶液，其中160g硫酸钾、40g硫酸钠和1400g硫酸镁(MgSO₄·7H₂O) 溶解到4000g水中，用15wt％碳酸钠水溶液将pH保持在9.5。完成这 些水溶液的逐滴加入后，停止加热和搅拌，将混合物静置16小时。从 混合物取出10升上清液以及加入3升水，搅拌下加热到80℃，以及 同时逐滴加入1200g 5.6％的硅酸钠水溶液，同时用稀盐酸(1:2，即 用两倍体积的水稀释浓盐酸，下同)使pH保持在9.3。逐滴加入结束 后，进一步向其逐滴加入稀盐酸(1:2)以获得pH 8.5的悬浮液。将 悬浮液过滤、用去离子水洗涤，在110℃下干燥，550℃下煅烧，以获 得具有二氧化硅层的基本为球形的多孔氧化镁。SEM观察显示所得粉 末基本为球形，具有其中薄片在不同方向结合或交叉的结构，且它们 的平均颗粒直径为21μm。EDX观察也确认二氧化硅是均匀包覆的。所 获得的基本为球形的多孔镁仅具有中孔。吸油率为510ml/100g。进一 步，用来自KATO-Tech.Inc.的KES-SE摩擦感觉测量仪器测量的摩擦 系数为0.39。

(实施例-2)

在搅拌下将1.8升去离子水加热下80℃。然后，同时逐滴加入 1480g水溶液，其中40g硫酸铝钾(KAlSO₄·9H₂O)和240g硫酸镁 (MgSO₄·7H₂O)溶解到1200g水中，用15wt％碳酸钠水溶液将pH保持 在8.5。完成这些水溶液的逐滴加入后，停止加热和搅拌，将混合物 静置16小时。取出1.5升上清液，然后在搅拌下加热到80℃，同时 逐滴加入5.6％硅酸钠水溶液，用稀盐酸(1:2)使pH保持在8.0。逐 滴加入结束后，进一步逐滴加入稀盐酸(1:2)使悬浮液的pH为6.5。 将悬浮液过滤、用去离子水洗涤、在110℃下干燥、和在500℃下煅烧， 以获得具有二氧化硅层的与铝复合(掺杂)的基本为球形的多孔氧化 镁。SEM观察显示所得粉末基本为球形，具有薄片在不同方向结合或 交叉的结构，它们的平均颗粒直径为40μm。EDX观察也确认二氧化硅 是均匀包覆的。所得的基本为球形的多孔氧化镁仅具有中孔。吸油率 为460ml/100g。用来自KATO-Tech.Inc.的KES-SE摩擦感觉测量仪 器测量的摩擦系数为0.44。

(实施例-3)

将1.8升去离子水在搅拌下加热到85℃。然后，同时逐滴加入 1406g水溶液，其中40g硫酸钾、20g硫酸钠和346g硫酸镁(MgSO₄·7H₂O) 溶解到1000g水中，用20wt％碳酸钠水溶液将pH保持在9.2。完成逐 滴加入后，进一步同时逐滴加入690g 2.2％硅酸钠水溶液，用稀盐酸 (1:2)将pH保持在9.2。逐滴加入结束后，进一步逐滴加入稀盐酸 (1:2)使悬浮液的pH为8.0。将悬浮液过滤、用去离子水洗涤，在 110℃下干燥、和在500℃下煅烧，以获得具有二氧化硅层的基本为球 形的多孔氧化镁。SEM观察显示所得的粉末基本为球形，具有薄片在 不同方向结合或交叉的结构，它们平均颗粒直径为22μm。EDX观察也 确认二氧化硅是均匀包覆的。所得的基本为球形的多孔氧化镁在其表 面仅具有中孔。吸油率为390ml/100g。用来自KATO-Tech.Inc.的 KES-SE摩擦感觉测量仪器测量的摩擦系数为0.37。

(实施例-4)

将6升去离子水在搅拌下加热到80℃。然后，同时逐滴加入5600g 水溶液，其中160g硫酸钾、40g硫酸钠和1400g硫酸镁(MgSO₄·7H₂O) 溶解到4000g水中，用15wt％碳酸钠水溶液将pH保持在9.5。完成这 些水溶液的逐滴加入后，停止加热和搅拌，将混合物静置16小时。取 出10升上清液，加入3升水，在搅拌下加热到80℃，同时向其中逐 滴加入1200g 5.6％硅酸钠水溶液，用稀盐酸(1:2)使pH保持在9.3。 逐滴加入后，逐滴加入415g水溶液，其中11g硫酸钾、4g硫酸钠和 100g硫酸镁(MgSO₄·7H₂O)溶解到300g水中，同时用15wt％碳酸钠水 溶液将pH值保持在9.0。进一步地，逐滴加入稀盐酸(1:2)，使悬 浮液的pH为8.5。

将悬浮液过滤、用去离子水洗涤、在110℃下干燥、和在550℃下 煅烧，以获得具有二氧化硅层的基本为球形的多孔氧化镁。SEM观察 显示所得粉末基本为球形，具有薄片在不同方向结合或交叉的结构， 其平均颗粒直径为21μm。用水合氧化硅包覆后煅烧的颗粒的EDX观 察也显示二氧化硅是均匀包覆的。所得的基本为球形的多孔氧化镁中 的中孔的比率为89.7％。吸油率为480ml/100g。用来自KATO-Tech.Inc. 的KES-SE摩擦感觉测量仪器测量的摩擦系数为0.42。

除臭率测量方法(J.Soc.Cosmet.Chem.Japan 37(3)202-209 (2003))

从24管瓶取出100mg样品，添上(spiking)30μl恶臭组分溶 液(异戊酸、三甲基胺和1-辛烯-3-酮)后，在34°C下静置5分钟， 然后在基于顶空进样GC-FID方法的PEG型柱内进行气相谱分析。还 测量空白测量(无试样的体系)的峰值区域，以及从而计算每个样品 的降低率。

结果示于表1。

[表1]

表1  除臭率(％)

 

样品 异戊酸 三甲基胺 1-辛烯-3-酮 实施例-1 98 85 77 实施例-2 73 95 78 实施例-3 99 44 34 实施例-4 99 90 62

表1中的结果确认为根据本发明的具有二氧化硅层的基本为球形 的多孔氧化镁对典型的老化味1-辛烯-3-酮以及脚臭和难于除去的异 戊酸和三甲基胺显示了极强的除臭效果，其除臭率也非常高。

表2表示根据本发明的具有二氧化硅层的基本为球形的多孔氧化 镁的组分和物理性能。

[表2]

表2  由二氧化硅包覆的基本为球形的颗粒的多孔氧化镁的物理性能

 

实施例               成分(wt％)                       颗粒尺 寸     (μm)  比表面 积     (m ²/g) 孔比   表面   积     (m ²/g) 孔比表 面积/  比表面 积(％) 吸油率   (ml/100g)          MIU         实施例-1 22wt％SiO ₂ 78wt％MgO  21 76.6 76.8 100 510 0.39 实施例-2          17wt％ SiO ₂ 15wt％Al ₂O ₃ 68wt％MgO  40    71.8      71.6      100     460     0.44      实施例-3 13wt％ SiO ₂ 87wt％MgO  22 51.5 51.5 100 390 0.37 实施例-4 21wt％ SiO ₂ 79wt％MgO  21 77.8 69.8 89.7 480 0.42

[工业的应用性]

综上所述，由于本发明的多孔氧化镁现示出非常强的除臭效果， 并具有非常高的吸油率和优异的皮肤可用性，它可合适地用于化妆品、 特别是除臭化妆品。

而且，由于本发明的多孔氧化镁具有大比率中孔的多孔结构，它 可用于需要该特征的应用领域，如抗菌剂、催化剂、抗抑郁剂和塑料 添加剂的载体，以及底质颜料。